间(对)甲酰基偶氮氯膦光度法测定钇组稀土元素的研究

在稀土元素的光度测定中,变色酸双偶氮衍生物巳成为重要的显色剂,目前看来,它们多数用于稀土总量和铈组稀土分量的测定,能应用于钇组稀土元素测定的试剂和方法为数甚少,我们最近合成的间(对)甲酰基偶氮氯膦与钇组稀土元素产生的β型显色反应,灵敏度较高,能应用于钇组元素的光度测定。     

钇和铈组稀土的灵敏试剂——偶氮氯膦-P-NO_2

华东师大潘教麦等同志研究了钇和铈组稀土的灵敏显色剂——偶氮氯膦-P-NO_2,它在酸性溶液中与稀土离子形成蓝绿色络合物,并在一定量的草酸存在下,可在重稀土元素共存时测定钢铁中的轻稀土元素。而后又发现该试剂与钇有特征的β型反应(在过量试剂存在下),形成的络合物的最大吸收峰在730nm处,克分子吸光系数为9.56×10~4。此反应速度比偶氮氯膦Ⅲ与重稀土的β型反应快,而且稳定,可用于钇的测定。所以偶氮氯膦-P-NO_2是一种既能用于铈组稀土测定,又可用于钇的光度测定的优良显色剂。     

稀土在有色金属的应用

一、稀土元素及其理化性能 1.什么是稀土元素稀土元素排列在元素周期表第三族第六周期中,原子序号57至71号统称镧系元素15姐妹,稀土元素还包括性质与镧系元素相似的21号元素钪和39号元素钇。一般统称这17个元素为稀土元素,占周期表中元素总数的六分之一左右。根据稀土元素的化学性质及电子结构特点,一般将稀土元素分为二组,一组叫轻稀土(又名铈组),一组叫重稀土(又名钇组)。轻稀土(铈组):镧、铈、镨,钕、钷、钐、铕,共七个元素。重稀土(钇组):钆、铽、镝、钬、     

间三氟甲基偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中铈组稀土元素的研究

新试剂间三氟甲基偶氮氯膦(2-[2-(5-氯苯膦酸)—偶氮]-7-(3-三氟甲基苯基偶氮)—1,8—二羟基萘—3,6—二磺酸)属于不对称变色酸双偶氮衍生物。在酸性溶液中该试剂与稀土元素生成稳定的络合物。试剂与各稀土元素的显色反应存在一定的差异性,适当的掩蔽剂如草酸存在时可进一步扩大这种差异性,且草酸对铈组稀土元素的显色反应无明显影响,但却可以掩蔽一定量的钇组稀土元素,从而建立了在钇组稀土元素存在下测定铈组稀土元素的分析方法。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定稀土铝中间合金中稀土元素

稀土铝中间合金中稀土含量(质量分数,下同)一般约在0.5%~20%之间,文献中鲜见稀土铝中间合金标样和测定稀土含量大于10%的方法。实验通过选择钐的Lβ1线,镧、铈的Lα线,钇的Kα线,采用纯物质法配制标准溶液解决无标样问题,采用特散比法校正基体效应,对熔片条件以及仪器参数进行优化,建立了一套熔融制样-X射线荧光光谱法(XRF)测定稀土铝中间合金中镧、铈、钐、钇的方法。实验表明,称样0.2g,用5mL盐酸(1+1)熔样,四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂熔融,稀释比选择1∶30,以4mL溴化铵溶液为脱模剂,控制熔样温度为1050℃,熔样时间为15min,熔样效果较好。实验方法应用于镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中稀土元素的测定,测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)结果基本一致,相对标准偏差(RSD)均在2%以下。方法可用于测定镧铝、铈铝、镧铈铝、钐铝、钇铝5类稀土铝中间合金中含量范围为0.5%~20%的镧、铈、钐、钇。     

独联体稀土工业现状

独联体稀土工业的基础是开采大型铈铌钙钛矿(主要含铈组既轻稀土元素)和富钇矿(钇氟菱铈钙矿和含铀磷灰岩)。矿石经过复杂处理制成单一稀土、化合物和富集物,其产量足够国内消费和出口。独联体生产各种稀土原料主要是为了制造磁体和荧光体产品。预计磷灰石将被开发以回收稀土。独联体的稀土产量在国际市场的占有率可能达到20%。     

二安替比林苯乙烯基甲烷与铈Ⅳ显色反应研究及其应用

研究了二安替比林苯乙烯基甲烷 (DAVPM )与铈 的显色反应 ,建立了测定混合稀土中单一铈的测定方法。在磷酸介质中 ,铈 与DAVPM发生灵敏的氧化还原反应 ,生成一种红色化合物 ,其表观摩尔吸光系数ε=2.3× 1 0 5,铈 浓度在 0～ 6μg/ 2 5mL服从比尔定律 ,同时允许大量的其它稀土元素共存 ,已用于稀土氧化物中铈的测定 ,结果令人满意。     

西方世界稀土矿物市场

从定义上讲稀土市场不仅包括稀土元素,还包括钇。它们可以被进一步分为一个大的轻稀土组(占稀土消费总重量的95%),这个组主要由铈与镧组成,另外一个小的组(单位重量具有相对更高的价值)由高纯稀土氧化物或元素如钇、铕、钐,钕等组成。CRA估计西方世界1986年的稀土和钇     

偶氮氯膦mA与CPB光度法测定铈组稀土元素

偶氨氯膦mA是近年合成的稀土元素新显色剂,其灵敏度高于偶氮氯膦Ⅲ,常用于稀土总量的测定。 在稀土元素—偶氮氯膦mA体系中,加入溴化十六烷基吡啶(CPB)时,发现稀土络合物的吸光度均大大降低。但是如果体系中有少量乙醇存在,则以钆为界,钆之前的铈组稀土元素的络合物灵敏度显著提高,钆之后的钇     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定赤泥浸出液中稀土元素

对赤泥浸出液中稀土元素含量进行测定可以指导研发人员初步判断赤泥中的稀土总量。采用5 mol/L盐酸浸取赤泥中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇,并采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)进行了测定。以功率、辅助气流量、分析泵速和积分时间为考察因素,各元素分析谱线的发射强度为考察指标,设计了L₉(3⁴)的正交试验,确定了电感耦合等离子体原子发射光谱仪的最佳工作条件为功率950 W、辅助气流量为0.50 L/min、分析泵速为100 r/min、积分时间为10 s。使用标准加入法绘制校准曲线,消除了基体及杂质元素对待测稀土元素测定的影响。各待测元素校准曲线的线性相关系数均不小于0.999 9,方法中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇的检出限在0.002 4～0.013 mg/L之间。按照实验方法测定赤泥浸出液实际样品中稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.21%～1.2%,回收率为96%～114%。采用实验方法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)分别对赤泥浸出液中的稀土元素镧、铈、镨、钕、钪、钇进行测定,两种方法的测定结果基本一致。     

二安替比林苯乙烯基甲烷与铈(IV)显色反应研究及其应用

研究了二安替比林苯乙烯基甲烷(DAVPM)与铈(IV)的显色反应,建立了测定混合稀土中单一铈的测定方法.在磷酸介质中,铈(IV)与DAVPM 发生灵敏的氧化还原反应,生成一种红色化合物,其表观摩尔吸光系数ε＝2.3×105,铈(IV)浓度在0～6μg/25mL服从比尔定律, 同时允许大量的其它稀土元素共存,已用于稀土氧化物中铈的测定,结果令人满意.     

有机次膦酸在硝酸体系下提取稀土研究

本文采用溶剂萃取法,用有机次磷酸萃取剂从富含稀土元素镧(La）、钕(Nd）、钇(Y)、铈(Ce）的硝酸溶液中提取稀土。选择盐酸为反萃剂。考察了酸度、萃取剂浓度、相比和萃取时间对萃取率和反萃率的影响,结果表明,二异丁基膦酸萃取稀土的最佳条件为：室温,酸度0.2mol/l,萃取剂浓度40%,A/O比1:5,萃取时间15min,镧（La）、钕（Nd）,铈（Ce）和钇（Y）分别为41.68%、81.30%、81.29%和100%。当利用盐酸作为反萃实验的反萃剂时其最佳条件为：室温,初始水相稀土溶液为0.3 mol/L,反萃剂盐酸为6 mol/L,负载有机相与反萃剂盐酸溶液的体积比为1:6,将反萃的震荡时间改变为5min,应用上述条件的镧(La）、钕(Nd）、铈(Ce）、钇(Y)的反萃率分别为92.45%、94.88%、95.76%、93.34%。有机次膦酸对稀土元素（La）、钕（Nd）、铈（Ce）和钇（Y）的萃取效率不同。钇的提取率高于镧、钕和铈。它是一种有机次膦酸,对轻稀土元素亲和力低,对重稀土元素亲和力强。     

稀土钼顶头材质的研究

粉冶态钼顶头在TZC材质的基础上,通过添加单一稀土铈、钇和同时添加铈钇稀土元素,对其高温强度、硬度和金相组织等进行了研究及现场穿孔试验。研究发现：在TZC合金中添加铈可以较大地提高合金的硬度;添钇可以较大地提高合金的强度;同时添铈、钇,可产生复合强化效应,合金的高温强度、硬都有较大幅度提高,使钼顶头[穿不锈钢坯数量在添加单一稀土铈强化的基础上再增加25％左右。     

铁-稀土-氮、铁-碳-稀土金属溶液的热力学研究

本文主要研究了在1570～1650℃范围铁液中铈、钇与氮的平衡和在1300～1600℃范围碳饱和铁液中铈、钇、镧、钕、钐与碳的平衡。获得的主要结果如下:(1)铈、钇与氮的相互作用系数与温度的关系;(2)铈、钇脱氮产物为CeN、YN;(3)铈、钇脱氮常数与温度的关系;(4)铁液中CeN、YN标准生成自由能与温度的关系;(5)碳饱和铁液中铈、钇、镧、钕、钐与碳的相互作用系数与温度的关系;(6)铁铈溶液中铈、钇、镧、钕、钐与碳的相互作用系数与温度的关系;(7)稀土元素与碳反应的产物为REC_2型碳化物;(8)铁液中生成CeC_2、YC_2、LaC_2、NdC_2、SmC_2反应平衡常数和标准生成自由能与温度的关系。     

新显色剂三溴偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中稀土总量

三溴偶氮氯膦[2-(2-膦酸基-4-氯苯偶氮)-7-(2,4,6-三溴苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸]是一种新的不对称变色酸双偶氮衍生物,属酸性介质中检测稀土元素的高灵敏度显色剂。在盐酸溶液中,试剂与稀上元素的反应瞬时完成,生成的有色络合物至少可稳定48小时。各稀土元素络合物的最大吸收峰比较集中(642～650nm),摩尔吸光系数亦较相近,即铈、钇组稀土络合物的光吸收性质比较一致。实验证明,大多数常见离子不干扰测定,在适量草酸存在下,可不经分离直接测定钢铁中微量稀土总量;结果满意。     

DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的研究及其分析应用

本文研究了新显色剂DBF-偶氮胂与稀土元素显色反应的条件,实验表明,DBF-偶氮胂可在高酸度下(1.5MHCl)与铈组稀土形成稳定的蓝色络合物,最大吸收波长在630nm附近,摩尔吸光系数可达1.28×10~3,大多数常见金属离子的干扰允许量可达毫克级以上,是一种高灵敏度、高选择性优良的铈组稀土显色剂。用H_2O_2—抗坏血酸联合掩蔽基体钛,测定了钛合金中铈组稀土的含量,方法简单,结果令人满意。     

新试剂DBS—偶氮氯膦光度法测定铂合金及银铜合金中稀土元素

系统地研究了在EDTA存在下的0.7mol/l磷酸介质中,镧、铈、钆、钇和DBS—偶氮氯膦的显色体系,反应生成蓝色络合物的λ_(max)为645～655nm,ε值为(0.95～1.02)×10~5,镧、铈和钆在0～10μg/10ml,钆在0～7μg/10ml范围内符合比尔定律,方法有较高的选择性和通用性,可直接测定铂稀土合金或银铜稀土合金中的微量稀土。     

用对乙酰基偶氮胂测定钢铁中稀土元素

新型显色剂对乙酰基偶氮胂灵敏度高,选择性好,应用于钢铁中铈组稀土的测定,武汉大学、大冶钢厂等单位已有报道,其方法均系在HCl—NaAC介质中进行,铁基及钇组稀土的掩蔽均系采用Zn—EDTA。本文则是利用抗坏血酸掩蔽铁,草酸抑制钇组稀土并改为在HCI—KHC_8H_4C_4介质中,不用外加指示的办法调节酸度,测定钢铁中铈组稀土,操作更加简便,结果稳定,完全可以满足一般生产要求。     

分光光度法测定微量稀土总量和钇组稀土

在原来试验研究稀土-铬天青S-邻菲罗啉-溴化十六烷基三甲铵四元络合物的显色反应的基础上,进一步研究改进了该体系,选择最适条件,既可以测定稀土总量,同时又可以测定钇组稀土分量。提出了应用此体系连续测定微量总稀土和钇组稀土(Sm-Lu、Y)的新分光光度法。测定稀土总量在pH9.5进行,选用适宜试剂用量,特别注意避免过量表面活性剂CTMAB.对La的退色、隐蔽作用,由于这种四元体系将异配位体络合物和胶束增溶络合物统一在一个多元络合物体系中,具有灵敏度高(ε>10~5),对比度大(△λ=220nm),选择性较好的特点,测定总稀土下限可达0.2μg/25ml。测量钇组稀土分量在pH8.4进行,并加入适量外加竞争配位体NaHCO_3,可不经分离直接测定混合稀土中的钇组稀土。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铝硅活塞合金中镧铈镨钕钇

采用硝酸和氢氟酸溶解样品,高氯酸冒烟赶氟避免生成氟化稀土沉淀,选择La 333.749nm、Ce 456.236nm、Pr 417.939nm、Nd 406.109nm及Y 371.030nm作为分析线,扣除背景点消除基体干扰,运用干扰系数法克服谱线间干扰,通过基体匹配法配制标准溶液系列消除基体效应的影响,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定铝硅活塞合金中镧、铈、镨、钕和钇。结果表明:镧、铈的测定范围在0.01%~2.00%,镨、钕、钇的测定范围在0.005%~2.00%,校准曲线线性相关系数不小于0.9998。方法中各元素检出限为0.0003%~0.0018%。实验方法用于测定稀土铝合金合成试样中镧、铈、镨、钕和钇,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)在0.50%~2.4%之间,加标回收率在94%~105%之间。实验方法用于含有稀土的铝合金标准样品中镧、铈、镨、钕和钇的测定,结果与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定值相吻合,测定的稀土总量RE与认定值也相吻合。