磁性纳米三苯基膦配体制备及其催化氢甲酰化反应研究

通过表面交换反应,以多巴胺为偶联剂,将三苯基膦担载到磁性纳米氧化铁表面制得磁性纳米三苯基膦配体,其结构通过红外光谱、元素分析以及热重分析进行了表征。初步考察了表面交换反应条件对三苯基膦在纳米粒子表面担载量的影响;提高多巴胺-三苯基膦衍生物与磁性纳米氧化铁粒子比例以及延长超声时间有助于提高三苯基膦的担载量。在优化后的反应条件下,即苯乙烯1.25 m L,30 mg磁性纳米三苯基膦,1.8 mg Rh(OAc)2,12 m L无水四氢呋喃,3 MPa合成气VCO∶VH2=1∶1,纳米三苯基膦配体中的三苯基膦含量为0.21μmol/mg,该配体能够与Rh(OAc)2一起催化苯乙烯的氢甲酰化反应并能重复使用4次,且仅有4.8%的三苯基膦配体从纳米粒子表面脱落。     

线粒体靶向白杨素的设计、合成与抗缺氧活性研究

为了提高天然产物白杨素的生物活性,以长链烷基为桥联基,通过2步反应将白杨素与线粒体靶向配体三苯基膦偶联得到了3个线粒体靶向白杨素衍生物。目标化合物分子结构经红外光谱(IR)、核磁共振谱(~1H NMR和~(13)C NMR)和质谱(MS)分析确证。常压密闭缺氧实验结果表明:3个衍生物均能延长缺氧小鼠的存活时间,且活性显著优于白杨素。     

Wittig反应中三苯基膦的再生

昂贵的三苯基膦在许多工业反应中被氧化成为毒性较大的三苯基氧膦。本文综述了国外有关三苯基膦再生的技术简况。     

叶醇合成新技术

本文研究了以3-氯丙醇，三苯基膦和丙醛为原料利用威蒂希反应合成叶醇的新路线。     

气相色谱法测定三苯基膦

报道了用气相色谱法测定三苯基膦,以氢气作载气,色谱柱为SE-30柱和OV-17+OV-210柱。该法分析效果快,灵敏度高。     

格氏法制备三苯基膦废渣中氯化镁的回收研究

对格式法制备三苯基膦过程中产生的废渣用XRD进行表征。本实验探讨了减压蒸馏,萃取,焙烧,蒸发浓缩、冷却结晶,加压蒸馏-浓缩结晶这几种分离提纯方法对格式法制备三苯基膦过程中产生的氯化镁进行提纯回收,并从分离效果和经济成本两方面对废渣分离提纯分析,结果发现用加压蒸馏-浓缩结晶能有效分离有机物并使分离得到的氯化镁的回收率达到81.6%。     

反式-双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）的合成及其结构表征

以二氯化钯为原料,以无水乙醇为溶剂,直接与三苯基膦回流反应,制备反式．双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）,通过元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱表征了其化学结构。本合成方法的产率〉98％,产品质量分数〉99．0％,适合工业化生产要求。     

聚合物支载三苯基膦在有机化学反应中的应用

本文综述了聚合物支载三苯基膦作为催化剂和试剂在有机化学反应中的应用。反应大多在温和的条件下顺利进行,并且实现了良好的立体选择性。同时,聚合物支载的三苯基膦可通过简单的方法回收并重复使用。     

薄层色谱法测定有机锡化合物和三苯基膦的纯度

本文报导了薄层色谱法用于工业产品三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、三苯基醋酸锡和三苯基膦的纯度测定。该方法简便、快速,而且准确度也符合工业生产要求。     

三苯基膦型潜伏性促进剂的制备与性能

由三苯基膦和氰化亚铜配位反应合成了1种潜伏性环氧固化促进剂,通过红外、紫外光谱,示差量热分析及凝胶时间和适用期测定对其性能进行了研究,并将其应用于酸酐/环氧树脂体系。结果表明:三苯基膦与氰化亚铜形成了配位物,配位物在常温下稳定,178.5℃分解。180℃时它对酸酐/环氧树脂体系的促进效果接近于三苯基膦,其40℃下的适用期为280 min,比三苯基膦提高了3倍,具有较好的潜伏性。     

三苯基膦合成工艺改进

采用弗 克法 ,以苯 ,三氯化磷 ,硫磺直接回流反应 ,生成三苯基硫膦 ,再经锌粉还原制得三苯基膦。其中采用不分离出三苯基硫膦以及用锌粉作还原剂等新工艺。该法具有收率高 ,产品纯 ,反应条件缓和等特点。     

化学反应-结晶法联用分离三苯基膦与三苯基氧膦

用化学反应-结晶联用法从Wittig反应废渣中回收三苯基膦和三苯基氧膦。废渣混合物经过酸处理、重结晶,分别得到三苯基膦和三苯基氧膦。考察了洗涤酸、结晶溶剂等对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸种类和稀酸浓度对结果无影响,重结晶溶剂选用氯苯较好,分离产物经红外、高效液相色谱和熔点分析,与文献值一致,产物纯度符合工业品要求。     

三苯基磷在玉米芯制备糠醛中的应用

研究了三苯基磷在稀硫酸法水解玉米芯制备糠醛中的应用。在三苯基磷用量占玉米芯总量的0.05%～0.5%范围内,考察了三苯基磷的量对糠醛收率的影响。实验结果表明：随着三苯基磷用量的增加,糠醛收率明显提高,当三苯基磷加入量为玉米芯总量的0.25%时,糠醛收率升至86.0%,同传统工艺相比,糠醛收率提高20%～25%。由此可见,通过添加三苯基磷的途径可大幅度提高糠醛收率,在稀硫酸法水解玉米芯制备糠醛工艺中将具有良好的应用前景。     

5-羧戊基三苯基溴化膦的合成

5-羧戊基三苯基溴化膦广泛用于立体选择性药物的合成。由ε-己内酯和氢溴酸在H2SO4作用下,生成6-溴己酸,再与三苯基膦在甲苯溶剂中缩合生成5-羧戊基三苯基溴化膦(C24H26BrO2P)。通过实验考察了影响5-羧戊基三苯基溴化膦合成的各项因素。结果表明,在n(ε-己内酯)∶n(三苯基膦)∶n(氢溴酸)=1.0∶0.95∶1.4、回流温度反应、反应时间为14 h的条件下,以ε-己内酯计的5-羧戊基三苯基溴化膦收率可达82.2%,经HPLC测定其色谱纯度为98.3%。     

二缩三丙二醇的合成工艺研究

以环氧丙烷和1,2-丙二醇为原料,用三苯基膦等作催化剂合成二缩三丙二醇,同时副产一缩二丙二醇,对其合成及精馏工艺条件进行了初步研究。通过正交实验得出最佳合成工艺条件。该工艺反应平稳,可控性好,二缩三丙二醇含量高,可以达到45%～55%,并讨论了对合成底物精馏提纯的最佳工艺条件。     

三苯基膦和亚磷酸酯类配体在双环戊二烯氢甲酰化反应中的对比研究

以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期,诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应活性和产物选择性具有显著影响,吸电子取代基催化活性较高,诱导期较短,反应速率较快,但选择性较低。亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好,与三苯基膦相比,转化率和选择性均相对较低。在考察的配体中,三苯基膦作为配体,三环癸烷不饱和单醛选择性最高,达97%。     

Direct synthesis of sulfonyl azides from sulfonic acids

A one-pot process for the synthesis of various sulfonyl azides (RSO₂N₃) by treating sulfonic acids with triphenylphosphine/trichloroisocyanuric acid/sodium azide at room temperature is described. A wide range of arenesulfonyl and alkanesulfonyl azides was obtained in excellent yields under mild conditions.     

丙烯酰胺衍生物及其高聚物的研究进展

本文介绍了丙烯酰胺类化合物及其高聚物的合成方法、特性和应用,并预测了该类化合物的发展前景。     

有机颜料开发的新动向

有机颜料是一类重要的着色剂。本文综述了近年的开发动向，除了开发新结构颜料外，重点放在现有颜料的改良，新的有机颜料诱导体与固溶体颜料的合成上。它们对促进有机颜料的发展具有重要的价值。     

Cadogan反应还原2-硝基苯基芴得咔唑

由Cadogan反应,2-硝基联苯在有机磷试剂存在下,硝基被还原成环得到咔唑类化合物得到启发,设计两步反应,第-步邻溴硝基苯与9,9-二甲基2-芴硼酸为原料经Suzuki偶联反应,甲苯中回流,得到芴与2-硝基苯的C—C偶联化合物;第二步Cadogan环化反应,三苯基膦还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴得咔唑。这-设计重点在于合成咔唑的同时成功地引入了芴核,新合成的化合物通过共用苯环而包含了咔唑和芴。尽管用Cadogan反应还原2-（2-硝基苯）-9,9-二甲基芴时有两种关环可能,但该方法仍然简单有效,易于控制。副产品包括三苯基氧化膦和咔唑异构体12,12-二甲基-11,12-二氢茚[2,1-al咔唑非常容易通过柱层析除去。