间接电氧化法合成对甲基苯甲醛

本文提出了以Mn(Ⅲ)为媒质,用间接电氧化法生产对甲基苯甲醛的新工艺。对间接电氧化反应的动力学及相转移催化剂的作用进行了探讨。     

对甲基苯甲醛的间接电合成研究

介绍了一种对甲基苯甲醛间接电合成的生产原理和生产方法,确定了合成的最佳工艺条件,对甲基苯甲醛产率可达近７０％,反应仅需２－４ｍｉｎ,并对Ｍｂ６３＋氧化二甲苯３个异构体为相应醛的难易程序进行了分析探讨。     

甲苯羰基化法合成对甲基苯甲醛用催化剂的研究进展

甲苯羰基化法合成对甲基苯甲醛进而氧化合成对苯二甲酸的生产工艺,原子利用率高、工艺简单、生产成本低,工业化生产新工艺的开发具有很大的必要性和良好的市场前景。主要介绍了B-L复合液体酸类、固体超强酸类、离子液体类等催化剂在甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛中的应用现状,并分析了各类催化剂在催化羰基化反应中的催化机理、优缺点及其存在的问题。     

对二甲苯氧化制备对甲基苯甲醛的研究

经过正交试验及其方差分析，确定了Mn3 氧化对二甲苯反应的最佳条件，对甲基苯甲醛的收率可达近70％，反应时间仅2～4分钟；并对二甲苯的三个异构体Mn3 氧化为相应醛的难易程度也进行了探讨．     

甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛的工艺和催化剂

对高纯度对苯二甲酸(PTA)的前体———对甲基苯甲醛的合成工艺和催化剂进行了综述。指出采用节能、环保的工艺路线合成对甲基苯甲醛,不但符合市场需要,而且符合能源的综合利用原则,有广阔的发展前景。     

专利摘登

<正> 催化氧化对二甲苯制造对苯二甲酸在Co,Mn,Ni,Cu和(或)Cr的碳酸盐催化剂存在下,液相氧化对二甲苯制造对苯二甲酸时,可以用≥0.05％的对二甲苯氧化产物的循环来抑制对甲基苯甲醛及其衍生物的生成。 Pol.144,072 制造PET的新方法此法通过DMT或DET(对苯二甲酸二乙酯)与二醋酸乙二醇酯(CH_3COOCH_2CH_2OOCCH_3)溶解于液态烃中,在碱金属的烷氧化物存在下加热,并释放出醋酸甲酯或醋酸     

2,2′∶6′,2″-三联吡啶衍生物配体的合成

以对甲基苯甲醛和2-乙酰吡啶为主要原料,合成了三种2,2′：6′,2″-三联吡啶衍生物配体,并以IR和1HNMR对其结构进行了表征;对影响2-乙酰吡啶和对甲基苯甲醛反应的主要反应条件进行了优化,以20℃下反应24h最佳。     

Synthesis of 2,2′ ∶ 6′, 2″ - Terpyridine Derivative Ligands

以对甲基苯甲醛和2-乙酰吡啶为主要原料,合成了三种2,2′:6′,2″-三联吡啶衍生物配体,并以IR和1HNMR对其结构进行了表征;对影响2-乙酰吡啶和对甲基苯甲醛反应的主要反应条件进行了优化,以20℃下反应24h最佳.     

离子液体催化甲苯羰基化合成对甲基苯甲醛的工艺探索

考察了7种不同离子液体对甲苯羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能,发现卤化1甲-基-3丁-基咪唑氯铝酸盐类离子液体的催化效果最好。考察了溴化1-甲基-3丁-基咪唑氯铝酸盐类离子液体中氯化铝的含量、反应温度、反应时间对甲苯羰基化反应合成对甲基苯甲醛的影响。结果发现,当反应温度为50℃,反应时间为6 h,离子液体中氯化铝的摩尔含量为0.67,催化剂与甲苯的质量比为2∶1时,目标产物对甲基苯甲醛的收率为26.8%,此离子液体重复利用3次后,仍具有较好的催化活性。     

D-氨基葡萄糖Schiff碱的制备及抑制真菌性能研究

以D-氨基葡萄糖盐酸盐与对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛反应合成了两种新的D-氨基葡萄糖席夫碱(对甲氧基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱、对甲基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱),收率分别为67.9%、74.6%。使用UV1、HNMR和IR对产物进行了结构表征。测试了两种席夫碱甲醇饱和溶液对香蕉炭疽病菌、芒果炭疽病菌、芒果蒂腐病菌、芒果焦腐病菌、番木瓜炭疽病菌等植物病原真菌的抑菌性能。结果表明,对甲氧基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱对香蕉炭疽病菌、芒果蒂腐病菌、芒果焦腐病菌具有很强的抑菌活性,对甲基苯甲醛缩D-氨基葡萄糖席夫碱对香蕉炭疽病菌、芒果炭疽病菌具有很强的抑菌活性。     

对甲苯甲酸的氰化

本文报道了对甲苯甲酸与尿素反应，进行直接氰化浆羧基转变化氰基生成对甲腈的情况，详细研究了对甲苯甲酸直接氰化的工艺条件。当对甲苯甲酸与尿素的摩尔比为１：１．６，采用分段保温的加热方式，产品收率达７５．６％，对未反应完全的原料，中间体及反应中使用的溶剂进行了回收和循环利用，没有严重的环境污染问题。     

Influence of agarose on the electrochemical behaviour of the silver and platinum aqueous acid electrolyte interface

The influence of agarose on the electrochemical behaviour of the interfaces silver/aqueous agarose + 0.014 M silver sulfate + 0.5 M sodium sulfate + 0.01 M sulfuric acid and platinum/aqueous agarose + 0.5 M sulfuric acid, at 298 K, was studied. Freshly prepared and aged agarose-containing solutions in the range of agarose concentration 0.01 c _aga 0.5% w/v were used. Viscosity, open circuit potential, solid sample infrared spectra and conventional voltammetric measurements were performed. The electrooxidation of adsorbates produced from both the homogeneous and heterogeneous decomposition of agarose-containing solutions on platinum was investigated. Results are discussed in terms of the structure and interactions of agarose molecules in sols and gels. The electrooxidation of adsorbed residues can be explained within the complex reaction pathway for the electrooxidation of saccharides previously discussed in the literature.     

对甲苯甲腈合成工艺改进

本文报道了对甲苯甲酸与尿素反应,进行直接氰化将羧基转变成氰基生成对甲苯甲腈的情况,改进了对甲苯甲酸直接氰化的工艺条件。当对甲苯甲酸与尿素的摩尔比为1:1.6,采用分段保温的加热方式,产品收率达75.6％。对未反应完全的原料、中间体及反应中使用的溶剂进行了回收和循环利用。     

邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈合成工艺的进展

简要叙述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的性质和用途。综述了邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈四大类合成路线：甲基苯胺重氮化法,二甲苯氨氧化法,甲基苯甲酸氨化法和甲基苯甲醛肟化脱水法。各大类中又根据其它原料和方法的不同细分出几种方法,给出了具体的邻甲苯甲腈与对甲苯甲腈的合成步骤,并对其合成工艺的特点进行了分析。     

高效毛细管电泳法测定工业用精对苯二甲酸中的主要杂质

采用内径 50μm的石英毛细管 ,在正己烷磺酸钠、正庚烷磺酸钠 -十四烷基三甲基氯化胺( TTAC)的电解液体系条件下 ,测定精对苯二甲酸 ( PTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛 ( 4 - CBA)和对甲基苯甲酸 ( p- TOL)。用紫外检测器进行检测 ,检测波长为 2 0 0 nm。样品中的各主要组份能在数分钟内得到分离。用已知 4- CBA和 p- TOL含量的 PTA标样进行外标定量 ,实验结果令人满意     

Construction and properties of a continuously renewing platinum electrode

A continuously renewing platinum electrode is created by positioning two electrochemical cells symmetrically around a platinum ball so that opposite sides of the ball are pressed against gaskets situated in holes in the walls of the two cells. Thereby two opposite segments of the surface of the platinum ball are in contact with the electrolytes in the two cells and can be polarised independently with respect to the two electrolytes. When the ball is rotated the surface segment, which constitutes one electrode, is continuously being replaced by surface arriving from the segment, which constitutes the other electrode. By proper choice of electrolytes and potentials material deposited on the electrode surface in one cell may be released in the other cell. The effect is demonstrated with hydroxyl, sulfate and cupric ions. The transport of hydroxyl ions from one cell to the other is subject to anodic passivation caused by the formation of a surface layer of Pt-oxide. Continuous renewal of the catalytic activity of the platinum electrode due to continuous removal of inhibitory material is demonstrated with the electrooxidation of methanol. The oxidation of methanol is subject to anodic passivation caused by bound sulfate ions.     

基于单电流阶跃法的淀粉间接电化学氧化研究

以钛板作为阴极,石墨烯为阳极,NaCl为支持电解质兼氧化源,进行淀粉的间接电氧化。以电流密度、可溶性淀粉(SS)质量分数、NaCl质量分数、电解时间4个因素进行L_9(3~4)正交实验。正交实验结果表明,最佳的SS和NaCl质量分数分别为10%、2%。采用单电流阶跃法对电流密度、电解时间进行了单因素考察,结果表明,最佳的电流密度是20mA/cm~2。根据图像中电势的跃迁特征取样进行淀粉氧化过程醛基分析,获得间接氧化实验体系最佳时间为电势的转折点。分析发现,转折点上的氧化淀粉含醛基质量分数已接近最大平衡。FTIR及XRD的辅助分析证明,在转折点的氧化淀粉结构与原淀粉之间已发生了明显氧化变化,确定最佳电解时间是1200 s。在此条件下,得到氧化淀粉含醛基质量分数为0.432%。     

Electrooxidation of β-D(+)glucose on bare and u.p.d. modified platinum particles dispersed in polyaniline

Platinum particles dispersed in a polyaniline film (PAni/Pt) provide a better catalyst than smooth Pt for the electrooxidation of -d(+)glucose in perchloric acid aqueous solutions. The Pt particles are less sensitive to poison formation than smooth platinum. Their catalytic activity is influenced by modification with underpotential deposition (u.p.d.) of thallium, lead or bismuth. Up to 0.4V vs RHE the Pt particles show a better activity than u.p.d.- modified platinum particles. However, above 0.4V the u.p.d.-modified particles are more active than bare Pt particles. Underpotential deposition of cadmium inhibits the electrooxidation of - d(+)glucose. The morphology and the nature of the metallic dispersion were examined by transmission electron microscopy.     

硫酸盐体系三价铬镀液中六价铬离子的积累及去除

绘制了分光光度法测定六价铬的标准曲线,研究了硫酸盐体系三价铬镀液中六价铬的积累规律,并测试了不同的去除方法.结果表明,添加有机醛类稳定剂或溴化铵可以降低六价铬的生成速率,使用小电流电解和添加过氧化氢能降低三价铬镀液中六价铬的质量浓度.     

硫酸高铈催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料,在硫酸高铈的催化下,合成了苯甲醛1,2-丙二醇缩醛,研究了物料配比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明,硫酸高铈是合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,在n(苯甲醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的0.95%,带水剂环己烷10 mL,反应时间60 m in的条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达91.10%。催化剂重复使用4次仍保持较高催化活性,产品经气相色谱定量分析,纯度>98.0%。