苯并[d]咪唑基Zn(Ⅱ)配合物的晶体结构和热稳定性

以3-(2-羧苯基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸(MZ)为配体,与六水合硫酸锌通过溶剂加热回流后常温静置挥发制备了化合物1(MZ·1.5H_2O)和配合物2({[Zn(MZ)_2]·H_2O}_n),并利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射技术手段对其结构进行表征。X-射线单晶衍射结果表明,化合物1由一个MZ配体和1.5个水分子组成,通过氢键连接R_3~3(10)单元(水分子与羰基间)形成一维锯齿链,进一步通过氢键连接C_2~2(4)单元(水分子与咪唑环氮上氢原子间)形成二维结构,之后通过π-π堆积作用有序堆积形成三维网络结构;配合物2由两个独立的分子Zn1和Zn2组成,Zn1和Zn2均由一个Zn(Ⅱ)原子,两个MZ配体分子和一个配位水分子组成,通过MZ配体连接中心Zn(Ⅱ)原子形成了独特的二维结构,进一步通过氢键作用形成三维网络结构。此外,还研究了化合物1、2的热稳定性。     

一个二维锰配位聚合物的合成、结构、表征和光学带隙研究

通过水热反应合成了一个基于Mn(II)离子,1,10-邻菲罗啉(phen)和2'-羧基联苯基-4-亚甲基膦酸(H3L)的配位聚合物[Mn_4(phen)_6(HL)(L)_2·H_2O]·9H_2O(1)。该化合物通过元素分析、红外光谱和单晶X-射线衍射分析进行了结构表征。另外,对该化合物的光学带隙也进行了研究。     

均苯三甲酸-镉配位聚合物的合成与表征

采用溶剂热法合成了镉配位聚合物{[Cd_3(C_9H_3O_6)_2(H_2O)_9]·2H_2O}_n,并用X-射线单晶衍射、红外光谱、热重分析和电化学分析对其进行表征。晶体结构解析表明:该配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=1.900 50(16)nm、b=0.739 12(7)nm、c=2.042 10(19)nm、β=97.301(7)°、V=2.845 3(4)nm3、Z=4。配合物由配体均苯三甲酸根离子和金属镉离子连接为三维网状结构。     

两个锌金属有机框架的制备及非线性光学性质研究

采用二茂铁单甲酸以及邻羧基苯甲酰二茂铁的钠盐与醋酸锌在甲醇中自组装,得到两个金属有机框架{[Zn(FcCOO)_2(bbbm)]·2H_2O}n(bbbm=1,4-双(1-苯并咪唑)丁烷(1)和{[Zn(o-OOCC_6H_4COFc)2(4,4'-bipy)(H_2O)2]·2Me OH·2H2O}n(4,4-bipy=4,4'-联吡啶)(2)。通过EA、IR以及X-ray等多种手段表征了其分子结构,主要对它们在DMF溶液中的三阶非线性光学性能进行了研究。     

2-丙基-4,5-咪唑二甲酸与Cu(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构及热稳定性分析

以2-丙基-4,5-咪唑二甲酸为配体与金属Cu(Ⅱ)离子成功合成出了[Cu_2(C_8H_9N_2O_4)_6](C_(10)H_9N_2)_2·(C_(10)H_8N2)·(H_2O)_8,并对其进行元素分析、红外、晶体结构和热稳定性分析。通过结构分析,发现化合物以2-丙基-4,5-咪唑二甲酸为配体,以Cu(Ⅱ)为配位中心合成出螺旋桨型单核聚合物,4,4′-联吡啶以氢键连接的方式游离于结构之中连接各结构单元形成窗格型空间结构。     

吡啶-2,5-二羧酸镍(Ⅱ)配位聚合物合成及热动力学分析

采用水热法合成了配位聚合物{[Ni(pydc)(H_2O)_3]·2H_2O}_n(H_2pydc=吡啶-2,5-二羧酸)。用元素分析、红外光谱以及X射线单晶衍射分析确定了配合物的晶体结构。结果显示,该配合物为三斜晶系,P-1空间群。该配合物中配体pydc~(2-)的一个羧基以双齿桥连方式与两个相邻的Ni(Ⅱ)离子配位,另一个羧基未参与配位。配合物分子为1D链状结构,链状结构的分子通过氢键连接成3D网络结构。对该配合物的热分解过程进行了分析,得出了分解过程的动力学参数。     

L-精氨酸衍生物的合成及其性质研究

以L-精氨酸(L-Arginine)和香兰素(Vanillin)为原料,首先合成新型的具有手性的希夫碱配体L(C_(14)H_(14)KN_3O_4),其次配体L分别与金属盐(CH_3COO)_2Ni·2H_2O、BaCl_2、(CH_3COO)_2Zn·2H_2O进行配位反应,得到3种新型的金属配合物(C_(16)H_(19)ZnKN_3O_7、C_(14)H_(14)BaClKN_3O_4和C_(18)H_(20)KN_3NiO_8),目标产物用IR、荧光分光光度计和元素分析仪等表征其结构,并用紫外漫反射光谱在可见光照射下,考察了配体L和3种新型的金属配位化合物的催化性能。实验结果推测配体L和L金属配合物均具有光催化性质,L金属配合物的催化性能更强。     

基于4,4′-二苯醚二甲酸桥配体的一维Co(Ⅱ)配位聚合物的制备、晶体结构及性质

以1-咪唑基-4-羟基吡啶基苯(4-(4-(1H-imidazol-1-yl)phenyl)pyridine, L)线性含氮配体、4,4′-二苯醚二甲酸(4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, H2odba)羧酸配体和六水合氯化钴为原料,采用水热法在水热反应釜中得到一个新的蓝紫色配位聚合物{[Co(L)(odba)(H2O)]·H2O}n。通过设备对其进行了表征,并且用单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构,发现该化合物的钴是微扭曲的八面体配位构型,X-射线单晶衍射分析表明配位聚合物属于三斜晶系,P-1空间群,a=10.169 7(11)A、b=10.275 6(8)A、c=13.545 6(12)A、α=71.523(7)°、β=85.728(8)°、γ=68.084(9)°、V=1 244.0(2)A³、Z=2、F(000)=606、R_int=0.034、ωR₂=0.120 0。在配合物中二价钴分别与6个不同的原子进行了六配位,整个配合物的结构通过配位水分子和自由水分子与配体间形成的氢键连接成三维的超分子结构,自由水的氢键O—H…O对化合物的结构稳定性起到至关重要的作用,加强了化合物的稳定性。同时对配合物的紫外吸收及结构的热稳定性进行了进一步研究。     

氢键构筑的3D超分子化合物的合成及晶体结构

在水热条件下合成了超分子化合物[Cu(phen)(HBTC)(H_2O)_2]·H_2O(phen为1,10-邻菲罗啉,H_3BTC为均苯三甲酸),并通过元素分析,红外(IR)光谱,热重(TG)和单晶X-射线衍射对其进行了表征。结构表明,该化合物属于单斜晶系,空间点群P2_1/c,晶胞参数a=1.233 38(18)nm,b=0.080 972(12)nm,c=2.032 2(3)nm,α=90°,β=90.266(2)°,γ=90°,V=2.029 5(5)nm~3,F(000)=1 036,Z=4。标题化合物的不对称单元由1个配合物分子[Cu(phen)(HBTC)(H_2O)_2]及1个结晶水分子组成,通过水分子间的氢键(O―H…O)连接成具有三维结构的超分子。     

菲醌-甘氨酸希夫碱金属配合物的合成与性能研究

以菲醌与甘氨酸为原料合成相应甘氨酸席夫碱配体(L),与过渡金属盐反应得到两种金属配合物[Cu(L)(H_2O)_2]·2H_2O(a)、[Zn(L)(H_2O)]·2H_2O)(b),通过红外光谱、紫外光谱、元素分析等对产物进行表征,探究了配体及其金属配合物对大肠杆菌的抑菌活性。结果表明:只有在以甲醇为溶剂的情况下得到了晶体配合物;配体和配合物L、[Cu(L)(H_2O)_2]·2H_2O、[Zn(L)(H_2O)]·2H_2O对大肠杆菌都有一定的抑制作用。     

三氮唑乙酸铜(Ⅱ)配位聚合物的合成和电化学性质

以2-(1氢-1,2,4-三氮唑)-1-乙酸(Htrza)为主配体,4,4′-bipy为辅助配体,与Cu(ClO_4)_2·6H_2O反应合成了配合物{[Cu(trza)(4,4′-bipy)]·(H_2O)·(ClO_4)}n,通过元素分析和红外对其进行了表征。配合物的电化学性能研究表明:在-1.6～0.2V电位范围内,配合物发生了受扩散控制的准可逆反应,电子转移数为2,扩散系数为1.02×10~(-6)。     

铀酰配合物的合成、表征及光催化降解罗丹明B

基于柔性三嗪羧酸配体1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基六乙酸(H_6TTHA),合成了[(UO_2)_5(H_2O)_3(H_3O)(TTHA)(HTTHA)]·8H_2O和[(UO_2)_4(H_3O)_2Na(TTHA)(HTTHA)]·H_2O 2种铀酰配合物,采用X-射线单晶衍射仪的方法测定了晶体结构,这2种配合物均展示出三维网络结构,利用差热法热重分析表征了其热稳定性。探究了这2种铀酰配合物对有机染料罗丹明B的光催化降解性能,并与纳米二氧化钛进行对比,结果表明在紫外光照下配合物可以高效降解罗丹明B。     

新型双核Zn化合物和双核Ni化合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

采用水合1,10-菲啰啉(Phen·H_2O)和3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸(ABTC)为配体,分别以Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)为金属配位中心,通过溶剂挥发法合成了新型双核Zn化合物[Zn_2(ABTC)_2(Phen)_2(H2O)_8]·4H_2O和新型双核Ni化合物[Ni_2(ABTC)_2(Phen)2(H_2O)_8]·3H_2O,利用X-射线单晶衍射仪和元素分析仪对二者的分子结构进行了表征。两种化合物晶系均为三斜晶系,空间群均为P-1(2)。晶体结构表明,在两种化合物中,金属Zn和Ni均是与4个水中的氧原子、1,10-菲啰啉的两个氮原子配位,形成六配位八面体几何构型,两个3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸在晶体结构中均是游离状态。两个化合物均通过分子间游离的3,3',4,4'-偶氮苯四羧酸分子作为形成氢键的桥梁,堆积成三维网格结构。在250nm波长激发下,两种化合物分别在405 nm和407 nm处有荧光发射峰。     

一例新颖的三维铜基配位聚合物的合成及结构表征

本文首先合成了4-(2-(4-吡啶基)乙烯基)苯甲酸有机配体,进而与Cu(NO_3)_2·3H_2O在溶剂热的反应条件下,合成了一例新颖的三维铜的配位聚合物{[Cu(pyeb)_2]·DMF}_n(1),通过单晶/粉末X-射线衍射、红外光谱对其结构进行了表征。     

3-氨基-1,2,4-三氮唑的锌金属配位聚合物的合成与晶体结构

以3-氨基-1,2,4-三氮唑为主配体、烟酸为结构调整剂,采用溶剂热法,控制三唑与酸的物质的量比为1∶1,合成了锌的金属配位聚合物{[(C_2H_3N_4)7(H_2O)2(μ-O)Zn_6]·3NO_3·3H_2O}n。采用单晶衍射、XRD、热重分析、红外光谱、荧光分析等对其进行表征。结果表明,该配合物属于六方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=20.980(15)、b=20.980(15)、c=25.693(16)、γ=120°,最终偏离因子R1=0.063 6,wR2=0.159 3。生成的配位聚合物具有较强的荧光强度。     

一个芳环堆积共结晶化合物的合成与表征

在溶剂中,采用水热法合成得到了一个共结晶的芳环堆积化合物C_8H_5O_7S·C_(10)H_9N_2·(C_(10)H_8N_2)_(0.5)(C_(10)H_8N_2=2,2’-联吡啶)。采用X射线单晶衍射和元素分析对其结构和组成进行了表征。X射线单晶衍射表征结果表明,该化合物晶体属于三斜晶系。研究了该化合物的荧光光谱以及热稳定性,该化合物荧光发射峰在417nm,热稳定性较好。     

大环席夫碱配合物的合成,表征及性质研究

设计合成了Co(Ⅱ)大环席夫碱化合物1,Co2L1(H2O)4Co2L1(H2O)2(CH3O)2·2(C14H8O4)(L1=3,7,15,19-四氮杂-25,26二羟基-11,23-二甲基-五环-二十六烷-八烯);通过红外光谱,单晶衍射对化合物的组成和结构进行表征,通过热重,分析该化合物的热稳定性.     

一个双核镨配合物的合成、晶体结构和热性能

本文采用Pr(NO3)36H2O与配体N-苯甲酰基甘氨酸硫脲在甲醇为溶剂条件下进行自组装得到了一个配位化合物{Pr2(L)4(Phen)2(NO3)2·H2O}n,结构测试表明:在此配合物中,Pr(Ⅲ)原子处于八面体配位环境中,是一个双核结构。研究了这个配位化合物在空气气氛下的热稳定性能。     

新型配位聚合物的合成研究

通过水热法合成新型的三维异金属配位聚合物{Na Nd(C2O4)2[HN(CH3)2](H2O)2·H2O}n。利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和粉末X-射线衍射对其结构进行了表征。由X-射线单晶衍射分析可得:配位聚合物为单斜晶系,结晶在P21/n空间群,配合物晶体学参数:a=9.699(6)nm,b=11.849(8)nm,c=12.369(8)nm,β=99.236(6),Z=4;红外光谱分析表明,配合物在3388cm-1处的强宽峰为水的O-H伸缩振动吸收峰,1608cm-1处为羧基中C=O振动吸收峰,1396cm-1处为二甲基胺的振动吸收峰。通过热重分析结果观察,配位聚合物的二维框架结构的稳定温度达到350℃左右,其热稳定性较好。配位聚合物通过C2O42-以两种不同的配位模式连接成二维层状结构,并通过C2O42-进一步构建出三维空间结构。     

两种新的铜(Ⅱ)混配体绿色晶体的合成与表征

溶剂热条件下,通过控制溶剂比例,用硝酸铜、4,4’,4’’-三羧酸三苯胺(H_3ntb)和1,4-bis[2-(4-pyridyl)ethenyl]benzene(bpeb)合成了两种新颖的铜-有机配位聚合物{[Cu_3(ntb)_2(bpep)(H_2O)_2](H_2O)_4}_n(1)和[Cu_2(Hntb)_2(bpeb)](2)。单晶X-射线衍射研究表明,化合物1是一个(3,4,4)连接的三维配位聚合物。化合物2是一个含螺旋结构的三维配位聚合物。结晶样品通过元素分析、红外光谱(IR)、热重(TG)和粉末X射线衍射等进行了表征。在365 nm波长光照射下,晶体1和2分别显墨绿色和亮绿色.两种新物质都具有良好的热稳定性,可以作为金属配合物颜料。