水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

以2-巯基苯甲酸和苯酚为原料,在浓硫酸的催化作用下合成了2-羟基硫杂蒽酮（TX1）,然后合成了2-羟基-3-（2-硫杂蒽酮氧基）丙基三甲基氯化铵（TX2）光引发剂。讨论了制备过程中投料比、温度和pH值等因素对光引发剂产率的影响,并通过红外光谱、核磁共振和元素分析等方法验证了所合成的光引发剂的结构。对比当前市售的Iragcure184D（α-羟基酮类光引发剂）等光引发剂,进一步研究了合成的两种光引发剂的水溶性和感光性。     

生物催化C—C成键反应及其应用

C—C成键反应是有机合成中构建有机分子碳骨架的关键反应。综述了近年来生物催化Aldol、Acyloin condensation、Stetter 、Pictet-Spengler 等C—C成键反应的关键酶制剂,以及这些酶制剂催化合成β-羟基-α-氨基、α-羟基酮、1,4-二酮、β-咔啉、四氢异喹啉等精细化学品的研究进展。此外,还对生物催化C—C成键反应的应用前景进行了展望,从而扩大生物催化在化学品生产中的应用范围。     

光聚合引发剂──α－羟基异丁基苯酮

光聚合引发剂──α－羟基异丁基苯酮α—羟基异丁基苯酮是天津市化学试剂研究所生产的新一代ＵＶ固化体系光引发剂，学名２—羟基—２—甲基—苯基丙酮—１，其与二苯酮一胺共轭体、安息香醚等传统的光引发剂相比，具有引发效率高，热稳定性好，无发黄性等优点，室温下为...     

PEGDA对环氧丙烯酸酯UV固化性能的影响研究

以EA(双酚A型环氧丙烯酸酯)作为基本预聚物、PEGDA(聚乙二醇双丙烯酸酯)为活性稀释剂、184光引发剂(1-羟基-环己基-苯基甲酮)和TPO[(三甲基苯甲酰基)二苯基氯化磷]为复配光引发剂,制备出一种UV固化胶。着重探讨了PEGDA含量对不同UV固化体系的黏度、Tg、模量、折光率、线膨胀系数、拉伸强度、断裂伸长率和接触角的影响。研究结果表明:PEGDA可有效降低体系黏度,PEGDA含量增加会降低体系的低温模量,同时提高了固化物的线膨胀系数。     

生物转化脂肪酸合成ω-羟基酸和ω-氨基酸研究进展

ω-羟基脂肪酸和ω-氨基脂肪酸可广泛用于聚酯、聚酰胺等高分子的合成以及润滑油、生物燃料、医药中间体等化工产品的生产。近年来，以自然界丰富的可再生资源脂肪酸为绿色原料，生产这类可降解的生物基材料及化学品引起了人们的广泛兴趣，其中从植物油中的油酸、亚油酸等脂肪酸出发生产中链脂肪酸及其羟基、氨基衍生物的非天然生物催化反应也越来越丰富，是合成生物学技术在油脂资源转化方面的一个重要应用。综述了近年来中链ω-羟基脂肪酸与ω-氨基脂肪酸生物合成的研究进展，展示了通过多酶级联催化反应将可再生的脂肪酸生物转化，可持续生产9-羟基壬酸、6-氨基己酸、ω-氨基十二烷酸等高附加值精细化学品的合成路径和应用前景。     

顶空气相色谱法研究柠檬醛+α-紫罗兰酮+β-紫罗兰酮体系的汽液平衡

采用顶空气相色谱法测定了柠檬醛(1)+ α-紫罗兰酮(2)、柠檬醛(1)+ β-紫罗兰酮(2)和α-紫罗兰酮(1)+ β-紫罗兰酮(2)体系在333.15、368.15和403.15 K温度下的等温汽液相平衡数据；采用Redlich-Kister面积检验法和van Ness点检验法进行热力学一致性检验；采用Aspen plus V10.0软件、Britt-Luecke算法回归NRTL和 UNIQUAC活度系数模型参数；采用NRTL活度系数模型计算体系的超额自由焓(G^E)。结果表明，所测体系的p-T-x-y数据均符合热力学一致性；柠檬醛(1)+ α-紫罗兰酮(2)、柠檬醛(1)+ β-紫罗兰酮(2)和α-紫罗兰酮(1)+ β-紫罗兰酮(2)体系的气相组成(y₁)的计算值与实验值的最大平均绝对偏差(AAD)分别为0.0044、0.0060和0.0032；三组二元体系 G^E的正、负偏差最大值分别为0.4002、0.2315和 –0.7143 kJ·mol^-1。     

生物化学品制线性α-烯烃催化技术研究进展

乙烯齐聚法因工艺简单、技术成熟等优点成为线性α-烯烃的主流方法,但该方法受限于乙烯原料,且已被世界石油巨头所垄断。本文介绍了从生物化学品出发制备线性α-烯烃的物质来源和可行的技术路线,简述了可用于生产线性α-烯烃的物质来源,包括高级脂肪酸酯、高级脂肪酸和高级脂肪醇等,分析了可行的催化转化技术路线,如内烯烃及不饱和脂肪酸交叉歧化、脂肪族羧酸催化脱羧、生物内酯和不饱和酸转化、不饱和脂肪酸两步法、甲基辛基醚分解、脂肪醇脱水、混合线性辛烯和/或线性辛醇制1-辛烯工艺等国内外新技术,指出利用生物化学品生产α-烯烃已经成为生物质转化中一个积极的方向,开发高效的催化剂及其工艺是该技术的研究重点。     

1-羟基环己基苯基甲酮合成新工艺

以环己基甲酸为原料,采用新的工艺通过酰氯化、傅-克酰基化反应、卤化、水解制得1-羟基环己基苯基甲酮光引发剂。新工艺选取三氯化磷为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的物质的量比为1：0．43,75℃下反应2．5h,收率94．6％。卤化反应中采用溴为卤化剂,70℃下反应,反应时间0．25h,收率98％。跟原工艺相比,新工艺大大减少了有害气体的产生,缩短了反应时间,且全程收率达到69％。     

纳米TiO_2改性环氧丙烯酸树脂光固化胶粘剂的制备与性能研究

以环氧树脂和丙烯酸为原料制备了环氧丙烯酸酯,通过TiO_2改性环氧丙烯酸酯制备得到光固化胶粘剂用预聚物。添加混合型光引发剂TPO-L(2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)和184(1-羟基-环己基-苯基甲酮)、活性稀释剂NVP(乙烯基吡咯烷酮)和TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)制备得到紫外光固化胶粘剂。研究结果表明:当w(TiO_2)=4%(相对于胶粘剂总质量而言)时,胶粘剂的粘接强度最大为7.36 MPa;对比光引发剂的使用种类,发现当两种混合型引发剂m(TPO-L)∶m(184)=1∶1,w(混合引发剂)=1.9%(相对于胶粘剂总质量而言)时,胶粘剂的固化收缩率为5.56%,固化时间为5.42 s,性能较佳。     

负载型铜在萘的α-硝基化反应中的催化性能

目前工业上合成 α-硝基萘仍然采用传统的混酸硝化法,然而该方法存在区域选择性不高、官能团耐受性差、产生过量酸性废液以及后处理费用高等诸多局限性,导致环境污染以及生产成本的提高,不符合绿色化学的理念。鉴于 α-硝基萘的应用前景,本文通过浸渍-焙烧-还原等步骤设计合成一系列负载型铜催化剂,实现了萘向 α-硝基萘的高效、经济、绿色的催化转化。其中,以ZSM-5等为载体合成的催化剂Cu/ZSM-5催化效果最好,以较高的分离产率（高达95%）和优异的区域选择性[(α-∶β-)>(98∶2)]得到了目标产物α-硝基萘,而且在重复使用4次后依然保持较高的催化活性和结构稳定性。     

紫外光固化涂料配方设计

以Hypomer AC-7435热塑性丙烯酸树脂、氯醋树脂和CAB 381-2醋酸纤维素为成膜物,合成了铝粉底漆:以Hypomer UA-M6丙烯酸酯聚合物、Hypomer UR-61聚氨酯丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、异冰片丙烯酸酯(IBOA)为成膜物,1-羟基环己基苯基甲酮为光引发剂,合成了适用于各种基材的紫外光固化清漆.介绍了紫外光固化涂料及其底漆配方,讨论了影响配方设计的各种因素以及光引发剂用量对涂料固化速率的影响.     

环氧丙烯酸树脂/BDM的紫外光固化研究

文章探讨了EA/BDM体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对EA/BDM体系光固化的反应性及热稳定性的影响。结果表明,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷（TPO）的综合引发效果要好于同类引发剂1-羟基-环己基-苯基甲酮和夺氢型光引发剂异丙基硫杂蒽酮。固化后所得膜热稳定性比纯EA有一定幅度的提高。     

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程的研究

用FTIR跟踪监测环氧丙烯酸酯胶粘剂光固化过程并研究了光引发剂体系中辐射时间与双键转化率的关系。研究结果显示,合理配合使用不同特征吸收波长的光引发剂,能有效利用紫外光源,提高固化速度。夺氢型光引发剂的引发活性低于断裂型光引发剂,断裂型光引发剂中α-羟基酮衍生物(1173)比α-胺基酮衍生物(907)和酰基膦氧化物(TPO)引发效率低。在α-羟基酮衍生物中185的引发活性又远远高于1173与184。复合型光引发体系和光引发剂与助引发剂联用的引发效率明显高于单一引发剂体系。     

微波促进碳酸钾催化一锅法合成2-氨基-3氰基-4-芳基-4H-苯并色烯衍生物

微波辐射下,乙醇溶剂中K₂CO₃催化芳甲醛、丙二腈和α-萘酚（或β-萘酚）三组分一锅法快速合成了一系列2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-苯并[h]色烯或苯并[f]色烯衍生物。以苯甲醛、丙二氰与α-萘酚的反应为模板反应,通过单因素实验方案优化了反应的工艺条件。结果表明：反应物各10 mmol,催化剂K₂CO₃ 1 mmol,溶剂无水乙醇15 ml,采用微波功率500 W,80℃回流反应 5 min,2-氨基-3-氰基-4-苯基-4H-苯并[h]色烯（4a）的收率83.6%。在上述最佳条件下,利用取代苯甲醛代替苯甲醛,4H-苯并[h]色烯衍生物(4)产率为65.8%~89.4%。 利用β-萘酚代替α-萘酚,4H-苯并[f]色烯衍生物(6)产率为67.5%~82.9%,合成产物通过熔点和红外光谱表征其结构。     

α/γ-氧化铝对合成镁铝水滑石结构性能的影响

为了解α-氧化铝和γ-氧化铝合成镁铝水滑石（LDH）结构性能的差异,以α-氧化铝和γ-氧化铝为原料采用水热法合成了镁铝水滑石α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0。通过扫描电镜（SEM）、红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman）、X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、热重分析（TG-DTG）等对α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0进行了检测,并将α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0用于吸附刚果红的实验。结果表明：γ-氧化铝合成的γ-LDH-2.0板层更无序、结晶度较高,吸附实验中γ-LDH-2.0对刚果红的吸附效果强于α-LDH-2.0,并且适应更广的溶液pH范围,说明使用不同晶型的氧化铝可以调控镁铝水滑石的形貌结构使其高效吸附刚果红。当刚果红质量浓度为100 mg/L、镁铝水滑石添加量为20 mg时,α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0对刚果红的吸附量较大,酸性条件更有利于α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0对刚果红的吸附,α-LDH-2.0和γ-LDH-2.0去除刚果红的吸附动力学更符合拟二级动力学方程,等温吸附过程符合Langmuir模型。     

酰基氧化膦类光引发剂（TMO）的绿色合成及其对油墨深层固化的影响

以二（对甲苯基）氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰氯为原料合成了2,4,6-三甲基苯甲酰基-二甲苯基氧化膦（TMO），合成路线环保，产物纯度高、产率高。测试其光物理和化学性能，并将其应用于油墨体系，研究其光固化动力学，建立固化动力学模型，并与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO）进行对比。结果表明：TMO的光吸收性能、光聚合活性、深层固化性能均优于TPO。1-羟基-环己基苯甲酮（184）与TMO复配使用可提高TMO的光敏性及深层固化特性。     

丁二酸对水热合成α-半水脱硫石膏微晶形貌及力学强度的影响

为提高脱硫石膏利用率和附加值,采用水热合成法在温度为95 ℃的15%（质量分数）氯化钠溶液中制备高强α-半水脱硫石膏材料,研究了丁二酸掺量对α-半水脱硫石膏转晶行为、物相组成、微晶形貌及力学强度的影响。结果表明,随着丁二酸掺量的增加,α-半水脱硫石膏的诱导成核与晶体生长时间均逐渐增大,转晶时间延长。同时,α-半水脱硫石膏的长径比随着丁二酸掺量的增加而降低,这有利于促进α-半水脱硫石膏水化,提高结构密实性,改善材料的力学性能。其中,掺入0.20%（质量分数）丁二酸时α-半水脱硫石膏的长径比降至1∶1左右,其2 h抗折强度和烘干抗压强度分别提高至5.54 MPa、38.47 MPa。     

一种UV固化抗静电型硬化薄膜的制备

以六官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物和乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体为主体,甲基异丁基酮、丁酮和丙二醇甲醚为混合溶剂,1-羟基环己基苯基甲酮为光引发剂,纳米SiO_2分散液和导电高分子分散液CIL313为添加剂,有机硅聚醚为流平剂,制备了高硬度、耐摩擦抗静电型硬化薄膜,讨论了光引发剂用量、UV固化条件、纳米SiO_2分散液用量、流平剂、抗静电剂用量等对硬化薄膜外观与性能的影响。结果表明,当光引发剂用量8质量份,固化条件:200 mW/cm~2、300 mJ/cm~2,纳米SiO_2分散液用量30质量份,流平剂用量0.4质量份,抗静电剂用量10质量份时制备的硬化薄膜综合性能优异,其铅笔硬度3H5/5,耐摩擦性116次/200 g,表面电阻10~(10)Ω,全光透过率90.4%,雾度0.9%。     

丙烯酸酯液体光学胶的制备与性能

以丙烯酸、3,3,5-三甲基环己醇为原料,甲苯为携水剂,对甲苯磺酸为催化剂,采用直接酯化法合成丙烯酸酯。最优化的工艺条件为:对甲苯磺酸质量分数为1.0%,酸醇摩尔比为1.2,反应温度为125℃,转化率最高达到94.86%。采用半连续工艺,以丙酮为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二硫醇为链转移剂,制备出黏度合适的丙烯酸酯预聚物。结果表明,在AIBN用量为反应单体总质量的1%,十二硫醇用量为反应单体总质量的2%,温度为75℃时,合成出黏度为12 000 m Pa·s的聚丙烯酸酯树脂。用该预聚物为基体,丙烯酸异冰片酯(IBOA)和二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂、1-羟基环己基苯基甲酮(184)为自由基光引发剂,调配出性能优异的光学胶。当活性稀释剂质量分数为40%,m(TPGDA)∶m(IBOA)=3∶1时,液体光学胶固化后折射率达到了1.486。     

以糠醛为原料的δ-戊内酯合成及应用研究进展

综述了以糠醛为原料，经环戊酮制δ-戊内酯，经糠醇及四氢糠醇制1，5-戊二醇再制δ-戊内酯，以及经四氢呋喃制δ-戊内酯的3种主要合成途径并简述了经其他糠醛衍生物合成δ-戊内酯的途径；同时对δ-戊内酯在合成医药中间体和聚酯两方面的应用进行了总结。由于δ-戊内酯结构广泛存在于具有生物活性和光学活性的化合物中，可应用于医药领域，δ-戊内酯自身易聚合，也可与其他化合物形成聚交酯，合成的共聚物具有良好的生物相容性和生物可降解性，这使其在可生物降解材料领域应用受到关注，因此以糠醛为原料制备δ-戊内酯生产技术是未来的研究热点。