ε-己内酯的合成

用过氧化氢与乙酸酐反应生成过氧乙酸，经Baeyer-Villiger氧化，使环己酮氧化成ε—己内酯，并对其作了IR、MS、^1HNMR和元素分析等鉴定。     

空气中过氧化氢含量的测定

过氧化氢氧化二氧化硫生成定量水，用卡尔费休分析仪测定生成的水，间接测定过氧化氢含量。     

过氧化氢对D-氨基酸氧化酶转化头孢菌素C为戊二酰-7-氨基头孢烯酸反应的影响

在D-氨基酸氧化酶D1AAO转化头孢菌素C(CPC)为戊二酰基-7-氨基头孢烯酸(Gl-7-ACA)的反应中,所生成的过氧化氢同时与CPC和Gl-7-ACA发生的氧化副反应是造成目标产物收率损失的关键因素之一.通过联用溶氧电极和过氧化氢电极,测定了DAAO转化CPC为Gl-7-ACA的反应体系内溶氧浓度与相应的过氧化氢浓度的变化曲线,测知反应体系中过氧化氢浓度积累最高可达5 mmol·L-1.模拟该反应条件下过氧化氢的氧化反应可知,在过氧化氢浓度较低时,溶液的酸性可加速该氧化反应.在中性条件下,过氧化氢浓度为5 mmol·L-1时,反应1h后,CPC的氧化损失为2%,Gl-7-ACA的氧化损失为3%.通过改进氧气分布器、搅拌转速和并调控氧气流量以控制溶液中溶解氧的浓度,来适度地降低物系中过氧化氢积累浓度,使反应收率提高了2.2%.     

染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸的合成

本文以两条合成路线制备了染料中间体2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线一首先利用对硝基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应先制得对硝基（N-肟基乙酰）苯胺,再用浓硫酸关环生成5-硝基靛红,最后用过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-硝基苯甲酸。路线二以靛红为原料,经发烟硝酸硝化到5-硝基靛红,再用过氧化氢氧化得2-氨基-5-硝基苯甲酸。两条路线产物的总收率分别为27.3％和61.2％,其结构经IR和1HNMR表征得以确认。     

6-溴甲基-3,4-二氢-2-甲基-4-氧代喹唑啉的合成

用对甲基苯胺与水合三氯乙醛、盐酸羟胺反应制得对甲基(N-肟基乙酰)苯胺，再与浓硫酸反应生成5-甲基靛红，后经碱性过氧化氢氧化，制得2-氨基-5-甲基苯甲酸。将2-氨基-5-甲基苯甲酸与硫代乙酰胺反应生成的3，4-二氢-2，6_二甲基4氧代喹唑啉，经N-溴代琥珀酰亚胺溴化得到标题化合物，其结构经IR，MS，^1HNMR和元素分析确证，5步反应总收率为23．1％。     

促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的混合氧化法合成工艺

分别以酸碱法2-巯基苯并噻唑(简称M)和溶剂法M为原料,采用过氧化氢/次氯酸钠混合氧化法合成了促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS),考察了氧化剂、环己胺及次氯酸钠用量,过氧化氢含量,氧化反应温度及时间对产物质量的影响,确定了最适宜工艺条件。结果表明,以酸碱法M为原料时,在M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水(摩尔比)为1/2.0/0.7/0.40/33.3、过氧化氢质量分数为30%、过氧化氢氧化温度为35℃及氧化时间为2.0 h、次氯酸钠氧化温度为35℃及氧化时间为1.5~2.0 h的条件下可制得促进剂CBS,其纯度超过99.5%,初熔点为101~103℃,收率达到92.0%~92.5%;以溶剂法M为原料时,其他条件不变,改变M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水为1/2.0/0.80/0.35/33.3、过氧化氢质量分数为10%,亦可制得促进剂CBS,其纯度为99.61%,初熔点为101.8℃,收率达到93.3%。     

HTS-1催化H2O2氧化1-烯烃断键

工业上,采用过氧化氢(HPPO)法生产环氧丙烷过程中,往往会出现甲醛与甲醇缩合生成的微量二甲氧基甲烷(DMM),这是生产高品质环氧丙烷必须抑制的一个组分,因此,探索烯烃C=C键氧化裂解反应中的催化行为是生产技术发展的迫切需要。本文以1-己烯为探针,研究了新型钛硅分子筛(HTS-1)催化H2O2氧化烯烃的反应,探索了溶剂、添加剂等因素对烯烃转化率和氧化产物分布的影响。结果表明,除了环氧化产物外,在该体系中还通过双键氧化裂解产生醛。乙酸乙酯为溶剂有利于醛的生成,而添加剂Na2HPO4·12H2O(A)和Na H2PO4(B)对醛的生成有明显的抑制作用。     

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物的环氧化

以甲酸和过氧化氢反应生成的过氧甲酸为氧化剂、聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)进行了环氧化,考察了SIS的环氧化反应影响因素,并探讨了环氧化反应机理。结果表明,在C=C/甲酸/过氧化氢(摩尔比)为1/2/6、反应时间为2 h、反应温度为50℃、SIS质量分数为20%时,SIS的环氧化效果最好,环氧度可达到39. 2%;加入相转移催化剂PEG-400可以大幅度提高环氧度,当PEG-400/SIS(质量比)为1. 0时,环氧度可达到59. 5%; SIS的环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链节中1,4-结构的双键上,且反应活性由强到弱依次为顺式-1,4-结构、反式-1,4-结构、3,4-结构。     

控制异丙苯氧化过程中二甲基苯甲醇转化为过氧化氢异丙苯

正本发明涉及从异丙苯氧化产物生产苯酚和丙酮的系统和方法。一种方法包括反应异丙苯和氧化剂,以产生异丙苯过氧化氢和二甲基苄醇的异丙苯氧化产物,通过将至少一部分二甲基苯甲醇与过氧化氢在有机相和水相中反应生成至少一部分的二甲基苯甲醇转化为异丙苯氢来生成转化的异丙苯氧化产     

氧化淀粉粘合剂的制备

使用过氧化氢和多硫化物对淀粉进行深度氧化,制备低粘度、稳定性能好的粘合剂。本文讨论了氧化体系pH对生成羧基官能团的影响,给出了最佳反应条件。     

蒽醌法制过氧化氢中蒽醌的降解机理及降解物

阐述蒽醌法生产过氧化氢（Ｈ２Ｏ２）工作液中蒽醌氢化降解和氧化降解生成各种降解物的机理。     

三种化学生热体系比较研究

研究了亚硝酸盐-铵盐、过氧化氢、三氧化铬-葡萄糖三种化学生热体系,考察了三种体系的浓度、催化剂用量等因素对生热温度峰值和峰值时间的影响以及三种化学生热体系的腐蚀性,结果显示:三种生热体系其理论生热量都比较高,其中以亚硝酸钠-氯化铵的生成热最高,过氧化氢生热体系次之,三氧化铬-葡萄糖生热体系最低;三个体系的生热速率和生热量都受到生热剂浓度和催化剂的影响;亚硝酸钠-氯化铵体系的腐蚀性最小,三氧化铬-葡萄糖体系的腐蚀性次之,过氧化氢体系腐蚀性最大。     

低温藻暴发不同应急工艺消毒副产物及嗅味的影响

为实现某水库冰封期低温高藻水嗅味去除,同时降低消毒副产物生成势,比较了高锰酸钾、过氧化氢、次氯酸钠和臭氧四种预氧化剂在单独预氧化和预氧化混凝两个过程的处理效果。研究表明,预氧化混凝过程优于单独预氧化处理;综合考量浊度、UV254、嗅味感官评价、三卤甲烷生成势和卤乙酸生成势五项指标,臭氧有更好的控制效果,最佳投加量为1.0 mg/L;过氧化氢最佳投加量为2.0 mg/L,高锰酸钾最佳投加量在0.5 mg/L,次氯酸钠最佳投加量在1.0 mg/L。     

电化学辅助溴催化氧化葡萄糖制备葡萄糖酸盐

在含有溴离子和大量的碳酸钙的葡萄糖溶液中,通以直流电,使溴离子在阳极(正极)被电化学氧化成溴单质,与水结合成溴水,进一步用于氧化葡萄糖制备葡萄糖酸,葡萄糖酸与碳酸钙反应生成葡萄糖酸钙,溴变为溴离子,形成了电化学辅助溴催化氧化葡萄糖制备葡萄糖酸钙的循环系统。所制备出的葡萄糖酸钙溶液与可溶性的硫酸钠,硫酸钾,硫酸锌和硫酸亚铁通过复分解反应制备出葡萄糖酸钠,葡萄糖酸钾,葡萄糖酸锌和葡萄糖酸铁,产率大于90%。     

2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸的合成研究

以4-氯-2-甲基苯胺为原料,与水合氯醛、盐酸羟胺反应先制得N-（4-氯-2-甲基苯基）-2-（羟胺基）乙酰胺,于浓硫酸中脱水环合生成5-氯-7-甲基靛红,然后在碱性条件下用过氧化氢氧化,制得2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸,3步反应总收率67％（以4-氯-2-甲基苯胺计）。通过MS和。HNMR对最终产品进行了表征。     

BI废液氧化法回收己二酸的研究

采用硝酸分解氧化的方法将BI废液中己酸过氧化氢转化为己二酸，考察了相关因素对分解反应和氧化反应的影响。结果表明：选用硝酸作为分解氧化剂，在HNO。与已酸过氧化氢的摩尔比为4：1、分解温度为85-90℃、分解时间为2．0h时，己酸过氧化氢转化为羟基己酸的转化率达到98％以上；在真空度为0．061MPa、氧化温度为90℃、氧化时间为2．0h、连续滴加的方式下，控制产物最终含水量在40％，羟基己酸氧化生成己二酸的转化率达到95％以上。     

化学生物组合法合成米格列醇及其表征

以葡萄糖和乙醇胺为原料,催化加氢生成N-羟乙基葡糖胺,葡萄糖转化率为89%。氧化葡萄糖酸杆菌Gouv2007的静息细胞在通气下氧化N-羟乙基葡糖胺脱氢生成米格列醇的前体物质6-脱氧-6-羟乙基氨基-α-L-呋喃山梨糖,再催化加氢生成米格列醇,对从N-羟乙基葡糖胺生成米格列醇的底物转化率为77.3%。采用熔程测定、红外光谱分析、质谱分析对N-羟乙基葡糖胺和米格列醇进行了表征,结果表明:所合成的产物分别被鉴定为N-羟乙基葡糖胺和米格列醇。     

超临界CO2中甲苯氧化为苯甲醛的研究

研究了超临界CO2介质中过氧化氢氧化甲苯生成苯甲醛的均相氧化反应。实验考察了无催化剂条件下影响苯甲醛收率的因素。研究发现,在压力25MPa。温度180℃,反应时间4h。过氧化氢与甲苯摩尔比为2．5的条件下,苯甲醛的收率为1．535％,此时的氧化反应可近似为1级反应,反应活化能为21．5KJ／mol。     

用相转移催化剂聚乙二醇环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（英文）

利用甲酸和过氧化氢反应原位生成的过氧甲酸为氧化剂,以具有两亲性的聚乙二醇(PEG-400)为相转移催化剂,在甲苯溶剂中对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物进行环氧化。结果表明,当PEG-400质量分数为1%时,产物环氧度由39.1%提高到59.5%,且环氧化反应主要发生在聚异戊二烯链段的1,4-结构双键上,1,4-结构的摩尔分数由50.70%下降到33.55%,特征峰位置没有明显变化。     

3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯的合成

D-葡萄糖烯是一种重要的糖化学中间体。它可以发生糖基化反应、还原反应、氧化反应以及基于糖烯的过渡金属插入反应等等。由于糖上多羟基的特点,糖烯一般需要保护羟基。常见的保护基有乙酰基、苄基、苯甲酰基以及含硅的保护基。这里我们首次报道以α-萘亚甲基溴和β-萘亚甲基溴为原料,保护D-葡萄糖烯上3,4,6三个位置的羟基,生成3,4,6-三-O-(α-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯和3,4,6-三-O-(β-萘亚甲基)-D-葡萄糖烯。产物经1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证结构。