N,N′-双-β-萘甲基哌嗪分子内激发态复合物形成的混合溶剂效应

本文测定了N,N′-双-β-萘甲基哌嗪(DMNP)在苯与乙腈混合溶剂中的荧光光谱。在乙腈含量<5(mol·dm~(-3))时,乙腈猝灭DMNP苯溶液的荧光符合Stern-Volmer方程,表明极性溶剂分子乙腈与DMNP分子内激基复合物存在着相互作用。随着乙腈含量的增加,DMNP分子内激基复合物(exci-plex)荧光的猝灭与红移以及分子内激基缔合物(excimer)的逐步形成则仅与体系的极性有关。文中还讨论了DMNP激发态复合物形成的机理。     

双-β-萘甲基二胺及其衍生物的荧光光谱及分子内激发态复合物的形成

我们合成了N,N′-二甲基-二-β-萘甲基乙二胺(Ⅰ),N,N′-二甲基-二-β-萘甲基丙二胺(Ⅱ),N,N′-二-β-萘甲基哌嗪(Ⅲ)三个化合物,并测定了它们的荧光光谱。结果表明,它们既能形成分子内激基缔合物(excimer),又能形成分子内激基复合物(exciplex),与溶剂极性有关。在极性较大的溶剂如乙腈和甲醇中,由于激基复合物几乎完全解离因而不发射荧光,这时观察到的荧光峰蓝移而且强度增加,可以认为,这是激基缔合物存在的证明。这三个化合物的分子内激基缔合物形成的难易程度按Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ的次序依次递降。     

4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛合成新工艺

在乙酸乙酯溶剂中,以DMF和双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)组成新的Vilsmeier试剂与N-甲基-N-取代苯胺进行甲酰化反应,合成了4-(N-甲基-N-取代)氨基苯甲醛系列化合物,一次收率达85%~90%。产品纯度超过99%。考察各类反应影响因素,确立较适宜的工艺条件:N-甲基-N-取代苯胺∶DMF∶BTC=1∶1.2∶0.4(摩尔比),反应温度75~80℃,反应时间5 h。目标化合物结构经IR与1H NMR证实。     

液相色谱串联质谱检测乳胶气球中的亚硝胺及可亚硝化物

参照EN71:12—2013,对气球中的13种挥发性亚硝胺及可亚硝化物进行了迁移提取、分离净化,并用液相色谱串联质谱法对其进行了定性和定量分析。气球中的N-亚硝胺及前体物检出限为0.05 mg/kg;回收率85.2%~113.6%,精密度3.23%~9.12%。运用该方法分析的气球样品中,N-亚硝基二甲胺(NDMA)、N-亚硝基二乙胺(NDEA)、N-亚硝基二正丁基胺(NDBA)及其前体物检出频率最高,占N-亚硝胺总迁移量的比例最大;N-甲基-N-亚硝胺苯胺(NMPhA)、N-亚硝基-二乙醇胺(NDELA)、N-亚硝基吗啉(NMOR)、N-亚硝基二丙胺(NDPA)、N-亚硝基哌啶(NPIP)、N-亚硝基-双-异丙基胺(NDiPA)、N-亚硝基二异丁胺(NDiBA)、N-亚硝基二异壬基胺(NDiNA)、N-亚硝基-N-乙基苯胺(NEPhA)、N-亚硝基二苄胺(NDBZA)及其前体物均未检出。该方法前处理过程简单,灵敏度高,适用于批量样品的快速分析。     

一步法合成紫外线吸收剂N,N''''-二芳基甲脒

以4-氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯胺为起始原料在冰乙酸的催化下一步反应合成了紫外线吸收剂N-(4-乙氧羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒,收率93.3%.工艺过程简单,有良好的工业化应用前景.     

几种水杨醛衍生物和Salen配体的合成

报道了5-[亚甲基-N-(氯化三正丁胺基)]-3-叔丁基水杨醛、5-(亚甲基-N-四氢吡咯基)-3-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基-双[3-亚甲基-(N-六氢吡啶基)]水杨醛和两种Salen型有机化合物的合成方法.并对物质结构做了IR、1HNMR、13CNMR、ESI-MS和元素分析.     

一种Co~(2+)荧光探针的合成及其荧光性质

以2-甲基-6-硝基苯胺和水杨醛为原料合成了4-羟甲基-2-(4-羟甲基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚,并进行了1H NMR结构表征和紫外、荧光性能的测定。荧光量子收率为0.21,斯托克斯位移为126。测定甲醇溶液中13种金属离子对化合物的荧光性质的影响,发现Co2+对该化合物具有明显优于其它金属离子的荧光淬灭效果,表明化合物对Co2+具有较好的选择性,可作为荧光淬灭型Co2+荧光传感器开展进一步的研究。     

N-甲基-2-（4’-双噻吩基）-[60]富勒烯吡咯烷的合成及荧光特征

合成了N-甲基-2-(4'-双噻吩基)-[60]富勒烯吡咯烷,以1H NMR,13C NMR,FTIR,FAB-MS和UV进行了结构表征.测量其在甲苯溶液中的荧光发射光谱,并在此最大发射波长下测得其荧光寿命为6.03 ns,而C60在室温的荧光寿命大约是1.2 ns.表明N-甲基-2-(4'-双噻吩基)-[60]富勒烯吡咯烷在激光激发下,加成基团双噻吩环与母体C60之间发生了分子内能量转移和电荷传递,有可能产生长寿命的电荷分离态,为下一步制备聚噻吩富勒烯及太阳能电池的组装提供了光电等基本参数.     

烟酰胺类药物及其中间体的制备

本专利介绍了烟酰胺类药物N-(3,5-双-三氟甲基-苄基)-N-甲基-6-(4-甲基-哌嗪-1-基)-4-邻甲苯基烟酰胺盐酸盐的合成。制备方法和具体操作如下:     

三分子激基复合物的研究

本文证实了苊与1,4-二氰基苯(DCB)可以形成激基复合物,同时当苊的浓度较大时,也可以生成三分子的激基复合物。此外还证明了聚苊可以生成非相邻的激基缔合物,聚苊与DCB也可以生成三分子激基复合物。通过光物理过程的动力学推导,证明在聚苊体系中,先生成(DA)~*,然后再形成(DDA)~*三分子激基复合物。     

高纯度N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺

N-甲基邻氟苯胺是重要的精细化工、农药、医药中间体,对N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺进行研究。以邻氟苯胺为起始原料,回流下与过量的甲酸进行甲酰化得到N-邻氟苯基甲酰胺,收率95.3%。得到的N-邻氟苯基甲酰胺与甲磺酸甲酯在甲醇钠的作用下于50℃甲基化得到N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺,收率94.4%。N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺在盐酸-甲醇溶液中60℃水解5 h得到目标产物。在优化的反应条件下,总收率为83.0%,纯度99.5%。该方法操作简单、原料易得、避免了精馏分离,适合工业化生产。     

蒽在N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和1-N-2-甲基吡咯烷酮中溶解度的测定与关联

用平衡法测定了蒽在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)和1-N-2-甲基吡咯烷酮(NMP)中20—95℃下的溶解度;应用UNIFAC法建立了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度的模型方程,并采用MATLAB语言对模型方程进行了求解,计算得到了蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解度。结果表明,实验测定值与模型计算值总体规律吻合较好,蒽在DMF、DMA和NMP中溶解度模型计算值和实验值的平均偏差分别为17.56%,15.24%和29.65%,UNIFAC可以预测蒽在DMF、DMA和NMP中的溶解特性,为蒽的溶剂法分离过程中溶剂的选择和工艺优化提供了一定的理论依据。     

一步法合成紫外线吸收剂N，N’-二芳基甲脒

以4-氨基苯甲酸乙酯、原甲酸三甲酯和N-甲基苯胺为起始原料在冰乙酸的催化下一步反应合成了紫外线吸收剂N’-(4-乙氧羰基苯基)-N-甲基-N-苯基甲脒,收率93.3%。工艺过程简单,有良好的工业化应用前景。     

茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯的合成

[目的]研究杀虫剂茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯适合于工业化生产的合成方法。[方法]以4-(三氟甲氧基)苯胺为启始原料,采用无缚酸剂的均相甲酰化法合成(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯。再通过反应精馏的方法与甲醇钠/钾反应得到(4-(三氟甲氧基)苯基)氨基甲酸酯铵钠/钾盐,直接与三光气反应得到N-(氯甲酰基)-N-(4-三氟甲氧基)苯甲酸甲酯粗品,经过重结晶得到精品。[结果]以4-(三氟甲氧基)苯胺为原料经该法合成中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯,中间体含量在98%以上,收率达96%以上(以4-三氟甲氧基苯胺计)。[结论]采用该合成方法生产茚虫葳中间体N-氯甲酰基-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯工艺简单,三废少,安全性更高,成本更低。     

2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘所形成的激基复合物

2,6-萘二甲酸二甲酯与一些二甲基萘可以形成激基复合物。本文通过稳态和动态荧光光谱研究了这类激基复合物的形成与分子结构的关系。结果表明,尽管这些二甲基萘的电离能基本相同,但因取代基位置不同使分子中电荷分布不同,从而影响了激基复合物的形成能力。     

D-π-A构型的碗烯衍生物的合成及光谱性质

设计并合成了以碗烯为荧光母核的D-π-A构型的荧光分子.以1,6-二溴-2,5-二甲基碗烯为关键中间体,经Buchwald-Hartwig碳氮偶联反应合成了化合物1-二苯胺-6-溴-2,5-二甲基碗烯,并对其荧光性质进行了研究.结果表明:以二苯胺为给电子体构建的新型荧光分子将量子产率提高至22.4％,荧光发射波长红移至496 nm,斯托克斯位移高达201 nm.D-π-A构型的荧光分子展示出溶剂致色变效应,在正己烷与二氯甲烷中荧光性质具有显著变化.该新型荧光分子的发光机制为分子内电荷转移和聚集诱导发光的有机结合,有效抑制了聚集诱导淬灭效应.     

高分子链对激发态芳烃和胺相互作用的影响

本文研究了在激发状态下芳烃(受体)和脂肪胺(给体)的相互作用以及高分子链在其中的影响。结果表明,高分子胺与不带高分子链的胺相比,其对激发态芳烃的淬灭速度和形成激基复合物的能力都强得多,并且激基复合物光谱发生明显红移。     

酸性青莲4BNS催化氧化清洁生产工艺的研究

以N-乙基-N-(3'-磺酸基苄基)苯胺和甲醛为原料进行缩合反应,生成的隐色体在催化剂的作用下用过氧化镁氧化,氧化产物继续与N,N-二乙基苯胺进行二次缩合反应,经盐析干燥后得到酸性青莲4BNS。     

咔唑与N-烷基咔唑光物理行为的差异

已知甲基、乙基咔唑等咔唑的衍生物与对位苯二甲酸二甲酯(DMTP)和邻位苯二甲酸二甲酯(DMP)可以形成激基复合物,但是咔唑与DMTP或DMP相互作用时观察不到激基复合物的荧光。众所周知,DMTP和DMP都是比较弱的电子受体,所以我们采用接受电子比较强的二氰基苯(DCB)作为受体,以便观察咔唑和咔唑衍生物之间的     

N,N-二取代氨基苯甲醛的合成

通过N,N-二取代苯胺的酰基化反应,以高收率合成了三种用于制备腙类空穴传输材料的重要中间体,2-甲基-4-(N,N-二苄基)氨基苯甲醛、2-甲基-4-(N-乙基-N-苄基)氨基苯甲醛和4-(N-乙基-N-苄基)氨基苯甲醛,收率分别达99.2%、92.9%和94.8%,高效液相色谱纯度99.2%以上。通过官能团鉴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、质谱以及元素分析等对产物的组成和结构进行了鉴定。