盐酸法粗磷酸中氯化钙的去除研究现状

磷酸是一种重要的化工原料,其用途十分广泛。使用传统硫酸法会产生大量磷石膏,磷石膏在利用方面缺乏较为完整成熟的技术,磷石膏利用率较低,容易造成环境污染,给企业带来成本压力。并且硫酸法对磷矿品位有一定要求,相比之下盐酸法具有其独特优势。盐酸法粗磷酸中主要成分是磷酸和氯化钙,氯化钙的去除技术和综合利用是影响盐酸法大规模工业应用的关键所在。介绍了萃取法、三聚氰胺法、离子交换法、液膜法去除氯化钙技术以及氯化钙废液的综合利用现状,针对盐酸法工艺存在的问题提出了建议。指出经济、高效地去除盐酸法粗磷酸中的氯化钙以及对其有效利用是盐酸法湿法磷酸工艺推广应用的关键。     

CaCl2-HCl-H2O体系中由CaSO4·2H2O制备CaSQ4·0.5H2O的相转变过程研究

为了合理利用低浓度氯化钙废液,以浓硫酸与氯化钙废液反应制备的二水硫酸钙为原料,再以CaCl2-HCl-H2O混合电解质溶液为相转变介质,制备应用价值高的半水硫酸钙.文中研究了该体系中温度和HCl,CaCl2,Mg2质量分数对CaSO4·2H2O脱水转变为CaSO4·0.5H2O所需的相转变时间、晶体形态变化的影响.以结晶水质量分数确定相转变时间,以晶体图片表征晶体形态的变化.结果表明:相转变时间随着温度以及HCl,CaCl2,Mg2+质量分数的增加而逐渐缩短;单因素实验研究中,温度高于343.15 K,HCl,CaCl2,Mg2+质量分数分别超过3.65％,38.85％,0.001％时,相转变时间缩短趋势减缓;晶体形态逐渐由片状转变为针状.该方法可作为HCl法湿法磷酸工艺中低浓度氯化钙废液利用的有效途径.     

CaCl_2-HCl-H_2O体系中由CaSO_4·2H_2O制备CaSO_4·0.5H_2O的相转变过程研究

为了合理利用低浓度氯化钙废液,以浓硫酸与氯化钙废液反应制备的二水硫酸钙为原料,再以CaCl2-HClH2O混合电解质溶液为相转变介质,制备应用价值高的半水硫酸钙。文中研究了该体系中温度和HCl,CaCl2,Mg2+质量分数对CaSO4·2H2O脱水转变为CaSO4·0.5H2O所需的相转变时间、晶体形态变化的影响。以结晶水质量分数确定相转变时间,以晶体图片表征晶体形态的变化。结果表明:相转变时间随着温度以及HCl,CaCl2,Mg2+质量分数的增加而逐渐缩短;单因素实验研究中,温度高于343.15K,HCl,CaCl2,Mg2+质量分数分别超过3.65%,38.85%,0.001%时,相转变时间缩短趋势减缓;晶体形态逐渐由片状转变为针状。该方法可作为HCl法湿法磷酸工艺中低浓度氯化钙废液利用的有效途径。     

Cl-和H2PO4-对有序多孔羟基磷灰石组成和形貌的影响

采用溶胶-凝胶法,制备了有序多孔羟基磷灰石(hydroxyapatite with highly ordered three-dimensional pores,HA-HODP)。在37℃,将HA-HODP在CaCl2和Ca(H2PO4)2溶液中浸泡几天,通过X射线衍射、场发射扫描电子显微镜、Fourier变换红外光谱以及pH值等的测试手段分析、研究了Cl-和H2PO4-对HA-HODP组成和形貌的影响。结果显示:HA-HODP浸入到CaCl2溶液中,生成Ca5(PO4)3Cl和CaCO3相。Ca5(PO4)3Cl相的生成系Cl-取代了OH-;CaCO3相的生成系Ca2+在碱性环境下,与溶解在溶液中的CO2发生了反应。在Ca(H2PO4)2溶液中,由于存在过量H2PO4-,在HA-HODP的表面生成了Ca9HPO4(PO4)5OH相。     

电石法PVC生产过程中废酸深解吸系统运行总结

介绍了CaCl2法盐酸深解吸工艺流程,阐述了新疆天业(集团)有限公司采用此工艺在废酸回收过程中出现的问题、注意事项以及对该工艺进行的技术改进,并指出了CaCl2法盐酸深解吸工艺存在的不足。     

一种热法磷酸除砷的简易方法

工业热法磷酸是用工业黄磷(P4)燃烧后通过水合而制得的(P4+5O2P4O10;P4O10+6H2O4H3PO4)。磷酸中的砷大多是由生产黄磷的原料磷矿石带入,而且是以10倍富集于黄磷产品中,在用黄磷生产热法磷酸的过程中砷生成了砷酸(H3AsO4)和亚砷酸(H3AsO3)共存于磷酸中。     

磷酸三丁酯萃取净化盐酸法湿法磷酸的工艺研究

以磷酸三丁酯为萃取剂对湿法磷酸采用溶剂萃取法进行净化,探索了萃取工艺条件.得出该萃取体系对湿法磷酸较为适宜的萃取工艺条件为：在室温下进行萃取,萃取相比为4,盐酸加入量为原料磷酸的6％,此时P205萃取率为62.9％.净化后的稀磷酸通过浓缩、除杂、脱色后得到w（H3PO4）85％食品级磷酸产品.     

以D2EHPA-TOPO为载体的乳化液膜体系萃取磷酸中La（Ⅲ）的工艺及传质机理研究

通过以二（2-乙基己基）磷酸酯／氧化三辛基膦（D2EHPA／TOPO）为流动载体,磺化聚丁二烯（LYF）为表面活性剂,液体石蜡为膜增溶剂,煤油为稀释剂,盐酸为内水相的W／O型乳液,与含La（Ⅲ）的磷酸的外水相进行萃取的过程,制备了W／O／W的双重乳化液膜体系,用单因素法考察了载体浓度,表面活性剂浓度,内相酸度,水乳比等对液膜提取率的影响,确定了最佳工艺条件,迁移率达94．21％以上。并以单浓度递变斜率法研究了载体浓度,表面活性剂浓度,磷酸浓度,H2PO4^-浓度,水相平衡H^＋浓度对分配比的影响,推导出了该乳化液膜的传质机理所经历的步骤。传质机理中包括萃取-反萃表达式,和协萃物组成La（H2PO4）L2（HL）2·（H3PO4）·2TOPO。     

盐酸法分解磷矿制磷酸研究现状

简要介绍了目前国内外盐酸法分解磷矿制磷酸的研究现状,重点介绍了以色列IMI法制磷酸的工艺流程特点、磷酸品质、主要消耗指标以及采用IMI法制磷酸的企业。概述了盐酸分解磷矿制磷酸的优缺点以及采用盐酸法建厂的适宜条件。     

湿法磷酸深度脱氟技术研究进展

净化精制H3PO4中,除氟以外,其他杂质含量一般都非常少。为了制取更高纯度的H3PO4也为了适应我国快速发展的精细磷化工业的需要,有必要对深度脱氟方法进行进一步的研究。文章简单的介绍了氟的分布及基本反应原理,并综述了几种湿法磷酸深度脱氟净化技术,对这几种技术的原理、优缺点和研究现状进行了概述。     

WPA-TBP体系中多组份萃取行为的研究

为了了解湿法磷酸(WPA)中的H3PO4、杂质和水50℃时在磷酸三丁酯-煤油(TBP)体系中的萃取率和分配系数,以及TBP对WPA中各组分的选择性系数和水的协同萃取情况,针对WPA-TBP-煤油萃取体系,对酸中的主要组分H3PO4,H2O,TBP)、杂质在有机相的萃取率和杂质在水相、有机相的分配以及TBP对H3PO4、杂质的选择性和水的协同萃取进行了研究.结果表明,在WPA中H3PO4浓度在5%～75%P2O5,TBP对杂质的萃取能力顺序为:Al3+相似文献   

两步法制湿法磷酸过程中除氟效果的研究

本文采用两步法制备湿法磷酸,第一步用磷酸酸解磷矿石得到Ca(H2PO4)2溶液,第二步用稀硫酸与Ca(H2PO4)2反应得到硫酸钙沉淀和更多的磷酸。论文研究了两步法中磷酸浓度、反应物物料比、静置时间和加酸时间对液相中氟质量分数的影响。研究结果表明,采用两步法有利于降低液相中的氟质量分数;增加反应物中磷矿石的物料比,使磷矿石过量可以显著降低液相中的氟质量分数;此外适当延长反应后的静置时间和选择合适的加酸时间均可大大降低液相中的氟质量分数。通过选择最佳的工艺条件,可将湿法磷酸中的氟磷比降低至4.32×10-4,达到了工业湿法净化磷酸行业标准[1]中合格品的要求(4.7×10-4)。     

二水硫酸钙结晶体系的模拟与应用研究

依据CaSO4-H3PO4-H2O和CaSO4-H2SO4-H3PO4-H2O相图,设计了5种模拟体系研究CaSO4体系的结晶和转化过程。通过X射线衍射、扫描电子显微镜和激光粒度分析仪对结晶物进行表征,优选出CaHPO4·2H2O质量分数为8.8%,H2SO4为5.0%,H3PO4为6.9%,H2O为79.3%的多元CaHPO4·2H2O-H2SO4-H3PO4-H2O体系作为研究CaSO4·2H2O的模拟结晶体系,并应用于湿法磷酸生产中CaSO4·2H2O结晶过程的研究与分析。     

磷酸/硫酸氢铵混合分解瓮福磷矿的研究

通过间歇实验考察了搅拌速度、反应温度、磷酸含量、H3PO4/Ca5F(PO4)3摩尔比、NH4HSO4/Ca5F(PO4)3摩尔比和初始NH4HSO4含量等工艺条件对磷酸/硫酸氢铵混合分解贵州翁福磷矿的影响。结果表明:随着反应温度、NH4HSO4/Ca5F(PO4)3、初始NH4HSO4含量的增大,磷矿转化率呈现先增加后减小的趋势。优化的工艺条件为:搅拌速度为400 r/min,反应温度为65℃,磷酸含量为质量分数30%P2O5,H3PO4/Ca5F(PO4)3摩尔比为10,NH4HSO4/Ca5F(PO4)3摩尔比为6.5,溶液中初始NH4HSO4含量为质量分数3%SO3,在此条件下磷矿的转化率可达到95.0%。采用磷酸/硫酸氢铵混合分解磷矿可降低磷矿酸解所需的硫酸消耗量,同时降低后续氨中和过程的气氨消耗量,为实现氯碱、硫酸和肥料工业产业链的结合创造了条件。     

用湿法磷酸生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究

研究用湿法磷酸中和法制备工业级磷酸二氢钾的工艺过程,主要研究了反应终点p H对净化效果及磷收率的影响,以及磷酸浓度对磷收率的影响。研究结果表明:当反应终点溶液p H达到3.96时,铁、铝和氟脱除较完全,钙脱除率其次,镁脱除率较低;磷酸浓度升高,磷收率降低,反应终点p H升高,磷收率也有所降低;在实验条件下,磷酸二氢钾溶液经浓缩、冷却结晶后得到的磷酸二氢钾产品w(KH2PO4)可达99%以上。     

磷酸亚铁铵多元微肥的固相合成与表征

以FeSO4·7H2O和(NH4)3PO4·3H2O为原料,用聚乙二醇-400作模板剂,经低热固相反应合成了磷酸亚铁铵多元微肥.用热重/差热(TG/DTA)、X射线衍射(XRD)和红外光谱(IR)对产物进行了分析表征,结果表明该产物为微溶的NH4FePO4·H2O.该合成方法除了得到微溶的磷酸亚铁铵外,还可得到可溶的硫酸铵.本合成法不仅工艺简洁,而且生产过程没有废水产生,无论是从工艺上,还是环保上均比液相法具有优势,是一种颇具工业应用前景的合成法.     

萃取磷酸生产中磷氟化合物的性质分析(待续)

氟硅酸是由以SiF4为核心的过氟氟硅酸nH2F2.SiF4、氟硅酸H2F2.SiF4和氧氟硅酸H2O.SiF4组成,萃取磷酸不是正磷酸H3PO4,而是以氟磷酸——mH2O.nH2F2.(P2O5.kSiF4)形式存在的,HF、SiF4还可与硫酸结合成氟硫酸。分析了在萃取磷酸浓缩过程中,当磷酸能量浓度CE(H3PO4)73.13%条件下,SiF4与P2O5的能量系数α(SiF4)与α(P2O5)相接近,因此要从氟磷酸中脱氟非常困难,尤其是从含有Fe2O3、Al2O3、MgO等杂质的萃取磷酸中脱氟更为困难。     

萃取磷酸生产中磷氟化合物的性质分析(续完)

氟硅酸是由以SiF4为核心的过氟氟硅酸nH2F2.SiF4、氟硅酸H2F2.SiF4和氧氟硅酸H2O.SiF4组成,萃取磷酸不是正磷酸H3PO4,而是以氟磷酸——mH2O.nH2F2.(P2O5.kSiF4)形式存在的,HF、SiF4还可与硫酸结合成氟硫酸。分析了在萃取磷酸浓缩过程中,当磷酸能量浓度CE(H3PO4)>73.13%条件下,SiF4与P2O5的能量系数α(SiF4)与α(P2O5)相接近,因此要从氟磷酸中脱氟非常困难,尤其是从含有Fe2O3、Al2O3、MgO等杂质的萃取磷酸中脱氟更为困难。     

湿法磷酸直接合成磷酸脲的工艺研究

研究以湿法磷酸为原料直接合成磷酸脲的工艺.通过正交实验,研究了磷酸浓度、反应温度、反应时间、物料配比、活化剂的用量等工艺条件对产品收率及纯度的影响.实验得出了湿法磷酸直接合成磷酸脲的最佳工艺条件:反应温度为75℃;反应时间为60 min:配料比[n(CO(NH2)2)∶n(H3PO4]=1.05∶1.     

含水介质中苯甲醛缩氨基硫脲对H_2PO_4~-的识别作用研究

利用紫外-可见吸收光谱研究了苯甲醛缩氨基硫脲受体分子对H2PO4-和Cl O3-的选择性识别作用。结果表明,该受体分子对H2PO4-有较好的识别作用,而对Cl O3-没有作用。随着溶液中含水量的增加,受体对H2PO4-的识别作用减弱,证明了受体分子与阴离子之间形成了氢键加合物。可用于无机盐磷酸二氢根的检测。