直接缩聚法合成聚乳酸的工艺改进

以D，L-乳酸为原料，采用优选催化剂、分步除水、连续通氮气、高真空缩合等工艺，直接缩聚合成了可完全生物降解的材料聚乳酸(PLA)。研究了催化剂的种类和用量、聚合温度、聚合时间、体系真空度、聚合工艺等对聚乳酸摩尔质量的影响。最佳条件为辛酸亚锡催化剂0．5份，聚合温度175℃，聚合时间12h，真空度30Pa。改进工艺后合成的聚乳酸无氧化、变色现象，产物的粘均摩尔质量(Mη)达到20800g／mol。     

我国有机胍催化缩聚合成聚L-乳酸工艺通过鉴定

正由南京大学牵头组织的有机胍催化缩聚合成聚L-乳酸(PLA)技术中试及应用项目通过了专家鉴定。该工艺采用的有机胍催化剂具有无毒、可代谢、绿色等优点,采用其催化乳酸缩聚具有立构专一性强、用量少、催化效率高等特点;采用的本体无溶剂聚合工艺反应产率高,生产成本低,所得产品质量高,生物     

新型催化剂催化直接缩聚法合成聚乳酸研究

采用NaBr、NaCl、NaI、KI、KCl与KBr作为D,L-乳酸直接缩聚合成聚乳酸（PLA）的催化剂,比较了各种催化剂的催化效应。研究了催化剂浓度、反应时间、反应温度对聚合反应的影响。通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热及热重分析等测试方法对PLA的结构和性能进行了表征。结果表明,KI的催化效果最佳;当催化剂KI用量为单体用量的0.2倍（物质的量比）,反应时间为12 h,聚合温度为130 ℃时,PLA的重均相对分子质量为1.151×105,产率为70.73 %。PLA的相对分子质量越大,玻璃化转变温度(Tg)越高。PLA的热分解温度随催化剂用量的增加而下降。     

聚乳酸的合成及催化剂研究进展

聚乳酸是目前最具有发展前景的具有生物相容性的可降解高分子塑料,其合成过程得到了广泛的研究。介绍了聚乳酸2种重要合成途径,间接聚合即开环聚合可以得到高相对分子质量且性质优良的产物,但是合成过程复杂,需要纯化步骤;直接聚合流程简单,产物相对分子质量较低,但直接聚合产物可以通过扩链法和固相缩聚这2种后缩聚方法,或者是共沸缩聚得到性质与开环聚合产物相媲美的产物,因此是降低聚乳酸生产成本的有效方法。此外,综述了合成阶段使用的各类催化剂,并指出开发新型无毒且高效的非金属催化剂是今后的发展趋势。     

基于绿色催化体系的聚乳酸合成及其热降解性能分析

分别以纳米氧化锌(nano-ZnO)和离子液体[bmim]PF6(1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)为催化剂、L-乳酸为单体,采用直接缩聚法合成了聚乳酸(PLA),并优化了工艺条件。结果表明:最佳工艺条件为催化剂用量0.5%、反应时间14 h、反应温度170℃。另外,GPC、FTIR、~1H-NMR和XRD等分析测试结果表明:两种催化剂合成的PLA分子量分别为13 072和6 871 g/mol,且具有相同的晶型(α晶型)。在此基础上,采用热重法研究了PLA的热降解性能。研究表明:以[bmim]PF_6为催化剂合成的PLA,其热稳定性远高于以nano-ZnO为催化剂合成的PLA。     

正交法研究聚合工艺对聚酯低聚物含量的影响

以对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）为原料,用直接酯化法在1L小型聚合釜中合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。为考察使聚酯中低聚物含量最小的最佳聚合工艺,以PET中低聚物的提取量为指标,对影响低聚物含量的重要因素——催化剂量、隐定剂量、缩聚温度、缩聚时间进行L9（3^4）正交实验设计。结果显示,缩聚时间和缩聚温度的影响最大,催化剂和稳定剂的影响次之。使聚酯中低聚物含量最小的小釜聚合最佳工艺为催化剂344ug/g,稳定剂400ug/g,缩聚温度275℃,缩聚时间120min。     

高摩尔质量PBS的合成工艺研究

用丁二酸、丁二醇为原料,以钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化缩聚的方法合成了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。考察了醇酸比、催化剂用量、聚合温度对PBS的黏度及酸值的影响。实验获得最佳合成条件为:醇酸物质量之比1.3,催化剂质量分数为0.03%,并在酯化后加入,缩聚温度为230℃。用凝胶渗透色谱仪对聚合物的摩尔质量进行了表征,通过工艺优化可得到重均摩尔质量约为12万g/mol的PBS。     

热缩聚天冬氨酸合成方法研究

以L-天冬氨酸为原料,采用热缩聚合、液相聚合和改性聚合三种方法合成了热缩聚天冬氨酸.采用红外光谱与X光衍射技术研究了反应物预处理前后的特征,对聚合工艺条件进行了优化和对比,对合成产物进行了结构表征,并对产品阻垢性能进行了对比分析.结果表明,热缩聚合、液相聚合与改性聚合工艺反应温度分别为210、180、180℃;反应时间分别为3.0、1.3、1.0 h;催化剂最佳化学计量数分别为0.12、0.18、0.08.热缩聚合与液相聚合产品的阻垢性能相当,改性聚合产品的阻垢率约提高6.8%.说明改性聚合是一种较先进的聚天冬氨酸的合成方法.     

乳酸常压聚合研究

以乳酸为原料,常压下运用溶液直接缩聚法合成了具有一定粘均分子量的聚乳酸。实验过程中考察了不同带水剂、催化剂对聚乳酸分子量的影响以及反应时间与分子量的变化关系。结果表明,本实验条件下合成聚乳酸的最佳工艺条件为:选择氯化亚锡为催化剂,用量0.5wt%,在聚合温度120℃、常压下反应20h。在此条件下,可获得较高分子量的聚乳酸。这也为探究如何生成分子量较高的聚乳酸提供一定的参考依据。     

聚对苯二甲酰对苯二胺的合成方法

分别介绍了聚对苯二甲酰对苯二胺的应用及界面缩聚法、酯交换法、气相聚合法、低温溶液缩聚法、直接缩聚法等几种合成方法的优缺点,分析了国内外聚对苯二甲酰对苯二胺的发展趋势。     

环境友好高分子材料聚乳酸的合成研究及其辨析

聚乳酸是一种极有市场潜力的环境友好高分子材料，目前我国国内工业化规模生产仍是空白。笔者通过对该材料的合成研究及目前直接缩聚法、间接缩聚法与共聚法等合成方法存在问题的分析讨论，提出了包括关于高真空度、反应速率、催化剂、工艺路线及溶剂等若干改进工业合成方法的意见，进行讨论。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯合成基本原理Ⅱ.聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成

概述了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合成的基本原理，以及由对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)单体经缩聚反应合成PET的反应机理、合成过程中的主要化学反应，详述了BHET缩聚合成PET的主要影响因素。由BHET缩聚合成PET属于逐步缩合聚合过程，缩聚过程中存在多个化学反应，包括链增长反应、链降解反应及网状结构凝胶物生成的副反应。BHET缩聚合成PET的影响因素主要有催化剂种类及其用量、稳定剂种类及其用量、反应温度、反应釜余压及物料的液层厚度等。今后，在PET及其共聚酯的合成中，应加大无毒催化剂的使用与推广、非石油基原料的开发及化学改性共聚酯的开发，以及废旧聚酯的化学法回收再生利用。     

溶液缩聚法合成聚乳酸中溶剂的选择研究

采用溶液缩聚法直接合成聚乳酸,主要探索了溶剂的种类对聚乳酸分子量的影响。确定了最佳工艺条件,即辛酸亚锡作为催化剂,用量为0.8%,甲苯∶乳酸=2∶1,聚合温度170℃,常压反应24 h。     

聚乳酸及其共聚物合成技术进展

介绍了聚乳酸及其共聚物的合成方法；讨论了直接缩聚法、开环聚合法和直接-固相聚合法制备聚乳酸及其共聚物的工艺条件与催化体系。     

聚乳酸合成技术研究进展

聚乳酸因可生物降解、性能优异、应用广泛而深受青睐。本文介绍了2种主要化学合成聚乳酸的方法：丙交酯开环聚合法和乳酸直接缩聚法。分析了这2种方法的优势和缺陷：丙交酯开环聚合法设备简单,可得到大分子量的聚乳酸,缺点是成本较高,整个工艺复杂,路线长;乳酸直接缩聚法原料乳酸来源充足,价格便宜,单体转化率较高,工艺简单,不需要经过中间体的纯化,因而成本较低,缺陷是较难得到高分子量的聚合物。文中指出积极开展聚乳酸的合成工艺研发、进一步降低生产成本是当前聚乳酸研究的重要课题,重点在于简单易行的高分子量聚乳酸合成工艺的突破。     

含成核体系聚对苯二甲酸丙二醇酯的合成及结晶行为研究(Ⅰ)材料的合成

采用直接酯化缩聚路线合成了具有较高特性黏度、含成核剂的聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）材料。研究了反应温度、反应时间、单体配比、催化剂种类及用量等因素对PTT合成过程的影响,并讨论了成核剂的加入对PTT缩聚过程的影响。     

芳香族尼龙合成中国专利技术分析

对近30年芳香族尼龙合成领域申请的中国专利进行了检索和统计,从化学结构、地区分布和申请单位角度总结了专利申请现状,按合成方法对专利技术进行分类讨论.低温溶液缩聚法反应条件温和,但是需采用有机溶剂,成本较高.界面缩聚法反应温度较低,但溶剂消耗量大,需要采用高反应性能的单体.水相溶液缩聚法原料价廉,缩聚过程的升温程序多样,常采用间歇聚合工艺,应用较为广泛.直接熔融缩聚法不用溶剂,压力较低,但是只适用于较易熔融的单体原料.通过本文分析得出,原料中含对苯二甲酸的芳香族尼龙是得到较为深入研究的芳香族尼龙品种,水相溶液缩聚法是最适合工业化的合成方法,未来有望在这些方面取得一定工业化应用成果.     

聚乳酸的熔融聚合法的改进研究

采用熔融聚合法合成聚乳酸,对实验条件进行了优化选择。筛选出SnC l2为最适宜催化剂进行熔融聚合。最佳工艺条件为:催化剂用量为0.5%质量分数,反应温度为180℃,反应时间7.5 h,同时利用搅拌与鼓泡真空法使缩聚后期体系粘稠大搅拌脱水困难问题进一步得到解决,使熔融聚合产物的粘均分子量Mη达83483。     

生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的合成技术及应用现状

综述了生物基聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的合成技术,分析了各种合成方法的优缺点,介绍了PEF的应用现状,并对PEF的合成技术产业化及应用前景进行了展望。PEF的合成技术主要包括溶液缩聚法、熔融缩聚法、熔融-固相缩聚法及开环缩聚法,其中熔融缩聚法由于效率高、耗能少、用时短、过程稳定等优势应用最广泛,熔融缩聚法又可分为直接酯化-熔融缩聚法和酯交换-熔融缩聚法,这两种技术路线比较适合PEF的工业化生产。PEF在力学性能、耐高温性、阻气性等方面均优于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),主要应用在饮料瓶、薄膜等包装材料及纺织品等领域。在PEF的合成技术研究方面,直接酯化-熔融缩聚法将成为合成PEF的主流方法,今后应进一步制备出低成本催化剂、注重反应过程中催化剂的选择、抑制副反应发生、提高PEF的相对分子质量;在PEF的性能及应用方面,通过各种改性技术的不断研发,PEF有望替代PET在食品包装、纺织品、电子及汽车等领域广泛应用。     

煤基聚乙醇酸技术进展

从煤化工发展的角度分析了开发聚乙醇酸产品的重要性,介绍了聚乙醇酸优异的阻隔性能、机械加工性能、生物可降解性、广泛用途以及工业化进展状况。比较了国内外聚乙醇酸树脂的各种制备方法与工艺,重点论述了直接缩聚法和乙交酯开环缩聚法两种工艺路线中催化剂的选择以及聚合条件的控制,并介绍了聚乙醇酸树脂的多种改性应用方法。此外,结合我国聚乙醇酸发展状况,讨论了开发聚乙醇酸新材料的紧迫性,同时对其前景进行了展望。