2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶

对2-氯-5-三氯甲基吡啶(TCMP)采用电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP),考察了支持电解质、阴极材料及目数、反应温度和电流密度等工艺条件对上述反应的影响和TCMP及其脱氯中间产物的脱氯电位。结果表明:在乙酸锂、氯化锂、高氯酸锂、氯化铵、四丁基高氯酸铵中,乙酸锂为最佳支持电解质。各阴极材料上CCMP收率从高到低次序为:铜>铅>石墨>银>锌>镍。在优化条件下〔阴极液:含10%(体积分数)乙酸+5%(体积分数)水+0.2 mol/L乙酸锂+0.1 mol/L TCMP的甲醇溶液;阴极:80目铜网;反应温度:30℃;电流密度:前期电流密度为333 A/m~2,后期为166 A/m~2〕,0.1 mol/L TCMP能较高效地转化为CCMP,其收率可达56.9%。TCMP脱氯成2-氯-5-二氯甲基吡啶(DCMP)的电位明显正于DCMP脱氯成CCMP的脱氯电位,后者与CCMP进一步脱氯的电位则非常接近。     

直接环合制备2-氯-5-氯甲基吡啶

2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉和腚虫脒等杀虫剂的关键中间体。研究了一种直接环合的方法,用2-氯-2氯甲基-4-氰基丁醛与三氯氧磷反应来制备2-氯-5-氯甲基吡啶。通过正交实验优化了反应条件,2-氯-5-氯甲基吡啶的产品纯度可以达到95%以上。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

气相色谱法测定2-氯-5-氯甲基吡啶

选用混合固定液(OV—225+有机皂土)、邻苯二甲酸二乙酯为内标物的气相色谱法测定2—氯—5—氯甲基吡啶的含量。该法简便易行,准确可靠且快速,其线性相关系数为0.9998,回收率达99％—100％。平行测定的标准偏差为0.11,变异系数为0.14％。     

2-氯-5-氯甲基吡啶生产工艺的改进

2-氯-5-氯甲基吡啶是吡虫啉等农药的关键中间体。工业生产中采用直接环合法生产存在甲苯用量大、不易回收、精馏过程产品损失等问题。通过优化环合反应,用结晶法提纯产品,使环合反应收率达到77.91%,结晶提纯率大于83%,产品纯度达到90%以上,能够满足工业生产要求,且减少了甲苯的使用和精馏废渣的排放。     

2-氯-5-氯甲基吡啶的合成

对环戊二烯-丙醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶进行了实验研究,并通过正交实验优化了其关键步骤的合成条件.     

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法述评

介绍了2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法及作为中间体在合成高效杀虫剂氯噻啉中的应用，分析比较了8种不同原料路线合成工艺的优劣，认为1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯氯化法适合工业化生产。     

2-氯-5-氯甲基吡啶合成

主要研究了间甲基吡啶经氧化、环氯化和光氯化合成2—氯—5—氯甲基吡啶。采用GC跟踪氯化反应进程,取得了良好效果。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学氢化脱氯合成2-氯-5-甲基吡啶

2-氯-5-三氯甲基吡啶（TCMP）选择性氢化脱氯制备2-氯-5-氯甲基吡啶（CCMP）或2-氯-5-甲基吡啶（CMP）在农药“吡虫啉”合成中具有重要应用价值。首先在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中研究了TCMP电化学脱氯合成CCMP或CMP的可行性;其次,研究了阴极材料和电解液组成对TCMP选择性脱氯反应的影响;最后,采用膜厚度极距的板框式电解槽分别研究了阴、阳极支持电解质对电解槽压和电流密度与底物浓度对脱氯反应效率的影响。实验结果表明,在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中,TCMP能在银网阴极上高选择性的氢化脱氯成CMP;CMP收率从高到低的阴极依次为：银> 铜> 锌> 铅> 钛> 石墨> 镍。阴阳极支持电解质从四丁基高氯酸铵分别换成乙酸锂和硫酸,电解槽压大幅度下降。降低电流密度和提高底物浓度有利于TCMP电化学氢化脱氯效率。在优化条件下（阴极液：含10%乙酸+5%水+0.2 mol·L^-1乙酸锂的甲醇溶液;阴极：银网;电流密度：333 A·m^-2;温度：30℃）,0.2 mol·L^-1 TCMP 能高效地转化为CMP（收率：91%）,电流效率可达54%,电解槽压大约为3.0 V。     

氯甲酸-β-氯乙酯的合成

报道了氯甲酸 β 氯乙酯的两种合成方法,并对光气法进行了研究。其最佳反应条件为:温度为30℃,反应时间为2～2.5h,氯乙醇与光气摩尔比为1∶3。在上述条件下,氯甲酸 β 氯乙酯收率可达88.3%。     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成

简要介绍了2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑作为化学原料的应用领域、市场前景、物化性状、其纯化方法。主要介绍了按不同起始原料的多种合成路线并分析其原料来源、合成质量、收率、成本。     

2-氯-5-氯甲基吡啶精制工艺研究

针对工业生产上采用二次蒸馏法精制2-氯-5-氯甲基吡啶存在的主要问题,通过优化精制工艺,使合成的总收率达到了74%。与原有工艺相比,合成总收率提高了7%,减少了废渣的排放,有效地降低了生产成本。     

1-氯-1-氯乙酰基环丙烷合成研究

文章研究了以α-乙酰基-γ-丁内酯为主要原料,通过氯化、脱羧、环合3步反应得到1-氯-1-乙酰基环丙烷,再与磺酰氯氯化得到1-氯-1-氯乙酰基环丙烷的合成工艺。中间体1-氯-1-乙酰基环丙烷和终产物1-氯-1-氯乙酰基环丙烷均经1H NMR确认。     

2-氯-5-氯甲基吡啶的合成工艺路线述评

2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉、烯啶虫胺等多种农药及医药的关键中间体.对国内外报道的关于2-氯-5-氯甲基吡啶的合成工艺路线进行了系统的总结,并对目前开发比较成熟的工艺路线进行了综合评述,对今后合成2-氯-5-氯甲基吡啶工艺的发展方向给予客观、科学的预测.     

2-氯-5-氯甲基吡啶精制工艺研究

针对工业生产上采用二次蒸馏法精制2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)的存在的主要问题,通过低温结晶的办法,优化精制工艺,使CCMP合成的总收率达到了74%.与原有工艺相比,合成总收率提高了7%,减少了废渣的排放,有效地降低了生产成本,经济和社会效益显著,具有很好的推广应用价值.     

2-氯-5-氯甲基噻唑的合成研究进展及其应用

简述了2-氯-5-氯甲基噻唑的几种合成方法，及其在农药合成中的应用。     

吗啉法制备2-氯-5-氯甲基吡啶

2-氯-5-氯甲基吡啶是农用杀虫剂吡虫啉、乙虫咪、烯啶虫胺和噻虫啉的重要中间体，采用吗啉法制备2-氯-5-氯甲基吡啶，具有纯度高、原材料成本低、三废少的特点，是一条值得关注的、可行的工业化路线。     

邻氯甲苯选择性硝化合成2-氯-5-硝基甲苯

邻氯甲苯硝化合成CLT酸因其转化率低及选择性差而未能实现工业生产。本文对邻氯甲苯硝化反应进行了研究,采用不同的催化剂体系,获得了成本低且选择性好的的合成条件。用酸性皂土和异丁醇为催化剂的硝化方法,转化率可达100%,2-氯-5-硝基甲苯比率提高到70.1%。     

2-氯-6-氯甲基苯并噻唑的合成

4-氨基苯甲酸乙酯在乙酸中与硫氰化钾,溴素关环反应得到2-氨基-6-羧乙基苯并噻唑,用亚硝酸叔丁酯／溴化铜重氮化溴化得到2-溴-6-羧乙基苯并噻唑。再与硫氢化钠发应得到2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑。2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑用四氢铝锂还原酯基成醇,用氯化亚砜将巯基和羟基氯化得到2-氯-6-氯甲基苯并噻唑。中间体和标题化合物的结构经过1HNMR和13CNMR确证。     

真空精馏精制2-氯-5-氯甲基吡啶

采用高效θ环填料塔,通过真空精馏的方法精制提纯2-氯-5-氯甲基吡啶粗品,产品纯度达98%以上,瞬时可达99.4%,最高收率可达70%以上.并且设计了双瓶真空采集器,大大减少了操作时间,并消除了采出不同组分时,换瓶操作中2-氯-5-氯甲基吡啶蒸气冷凝后填料结焦现象.通过对变参数间歇精馏过程的研究,得到了适宜的操作条件:操作压力不超过3.0KPa,釜温低于130℃.实验证明采用双瓶采集的真空间歇精馏操作能得到较高的产品收率.