阴离子聚合法合成端羟基液体丁苯橡胶的研究——Ⅱ.端羟基液体丁苯橡胶的合成与表征

以1摩尔间二异丙烯基苯与2摩尔n-BuLi 反应的加成物为引发剂,环氧丙烷(PO)为羟化剂,在环己烷中合成了端羟基液体丁苯橡胶(A-HTBS),其 1,4-结构含量可达 90％。研究表明,当丁二烯和苯乙烯单体总浓度为36—133克/升,活性种(LE)浓度为0.016—0.133 摩尔/升,苯乙烯在单体总浓度中的含量小于30％时,所得A-HTBS的分子量与设计值一致,分散指数小于1.2;羟化反应对 LE而言是一级反应,若[PO]/[LE]值(摩尔比)大于4,羟化反应时间大于 2 小时,羟化反应温度为 50℃,则 A-HTBS的官能度能保持在 2左标 加入乙二醇二甲醚或三乙胺,能增加1,2-结构含量和提高苯乙烯的相对活性,但并不影响A-HTBS的分子量及其分布和官能度。     

合成橡胶生产技术新进展

1活性聚合与分子定制技术随着现代活性聚合技术的发展,通过“大分子工程”设计,可以得到预期分子结构的聚合物,并借助物理与化学改性,获得高性能或特殊功能的聚合物。这些可控聚合方法包括活性阴离子聚合、活性阳离子聚合以及活性自由基聚合等。其中活性阴离子聚合技术在弹性体工业生产领域占有重要地位,主要是以有机锂为引发剂,生产溶聚丁苯橡胶(SSBR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶(SIBR)和苯乙烯热塑性弹性体(SBC)。目前溶聚丁苯橡胶的发展方向是采用新型引发体系(例如兼有链引发和端基改性功能的新型引发剂)、锡偶联技术、…     

以双四氢糠丙烷为极性调节剂的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚动力学(英文)

以正丁基锂为引发剂,双四氢糠丙烷为极性调节剂,己烷/环己烷混合溶剂为溶剂,采用负离子聚合法进行苯乙烯-异戊二烯-丁二烯集成橡胶的三元共聚合,研究了反应温度和调节剂用量对苯乙烯、异戊二烯、丁二烯3种单体聚合反应动力学的影响。结果表明,随着温度升高及双四氢糠丙烷用量的增加,各单体的表观反应速率逐渐增加;随着双四氢糠丙烷用量的增加,表观增长反应活化能和频率因子逐渐减小;在同一条件下,单体的表观增长反应速率常数由大到小依次为丁二烯、苯乙烯和异戊二烯。     

含锡有机锂引发的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚合

以含锡有机锂为引发剂、四氢呋喃（THF）为极性调节剂进行了苯乙烯异戊二烯-丁二烯集成橡胶（SIBR）的负离子三元共聚合,研究了温度、调节剂用量及引发剂浓度对其反应动力学的影响及SIBR的性能。结果表明,随着温度升高及THF用量和引发剂浓度的增加,各单体的表观反应速率逐渐增加;随着THF用量的增加,增长反应的表观活化能和频率因子逐渐减小;在同一条件下,单体的表观增长反应速率常数由大到小依次为丁二烯、苯乙烯和异戊二烯。与正丁基锂体系相比,用锡锂合成的SIBR具有更低的滚动阻力、更好的湿抓着性和物理机械性能。     

多锂引发剂引发苯乙烯-丁二烯-异戊二烯的共聚反应动力学

用正丁基锂、二乙烯基苯和异戊二烯合成了可溶于非极性溶剂的多锂引发剂体系，用其制备了苯乙烯一丁二烯一异戊二烯三元共聚橡胶，研究了温度、N，N，N′、N′-四甲基乙二胺(TMEDA)／Li^ (摩尔比，下同)及引发剂浓度对其反应动力学的影响。结果表明，随着温度的升高、TMEDA用量的增加(此时TMEDA／Li^ 不大于1)、引发剂浓度的增加，各种单体的反应速率增加；在同一条件下，单体的表观增长反应速率常数由大到小依次为丁二烯、苯乙烯、异戊二烯。     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

~1H-NMR法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氢度和微观结构

采用核磁共振氢谱(1H-NMR)法测定苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)的加氢度和微观结构。结果表明,采用镍系催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行加氢反应制备SEBS时,在苯乙烯链段未参与加氢反应的前提下,通过对SBS和SEBS的谱峰进行归属,建立了用1H-NMR测定SEBS总加氢度的方法,且无需已知苯乙烯的摩尔分数,适用范围较宽;用该法还可直接得到SEBS中各微观结构含量和丁二烯1,2-结构和1,4-结构的加氢度。     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

线型SBS合成过程中二甲基二氯硅烷偶合效率的研究

以苯乙烯、丁二烯为单体,正丁基锂为引发剂,环己烷/己烷为溶剂,二甲基二氯硅烷为偶联剂,通过阴离子聚合和偶合反应,制备线型嵌段共聚物SBS.研究偶联剂加入量与偶合率、偶合率与偶联度、双嵌段物SB-Li+的大小与偶合率之间的关系.     

线型SBS合成过程中二甲基二氯硅烷偶合效率的研究

以苯乙烯、丁二烯为单体,正丁基锂为引发剂,环己烷/己烷为溶剂,二甲基二氯硅烷为偶联剂,通过阴离子聚合和偶合反应,制备线型嵌段共聚物SBS。研究偶联剂加入量与偶合率、偶合率与偶联度、双嵌段物SB-Li+的大小与偶合率之间的关系。