4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-腈的合成及晶体结构

合成了标题化合物——杀菌剂咯菌腈,结构经IR和1HNMR确认,X-射线衍射测定了其晶体结构。结果表明,其晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=7.577 3(17),b=7.832 6(18),c=8.983 8(19),α=93.524(3)°,β=94.718(3)°,γ=97.568(3)°,V=525.3(2)3,Z=2,Dc=1.569 mg/m3,F(000)=252,μ=0.133 mm-1,GOF=1.052,最终偏差因子R1=0.041 0,ωR2=0.133 3。     

5-甲氧基-2-[(E)-(吡啶-3-亚氨基)甲基]苯酚的微波固相合成与表征

研究了以2-羟基-4-甲氧基苯甲醛和3-氨基吡啶为原料,微波固相反应合成新型席夫碱衍生物——标题化合物的方法。当2-羟基-4-甲氧基苯甲醛与3-氨基吡啶物质的量比为1.5∶1、反应时间为8 min、微波功率为920 W时,反应产率可达94%以上。用IR、1HNMR、元素分析和X-射线单晶衍射法表征了产物结构。该化合物属正交晶系,空间群为P212121,a=3.940(2),b=10.506(5),c=26.811(14),Dc=1.366 Mg/m3,Z=4,V=1 109.8(10)3,μ=0.094mm-1,R1=0.066 5,wR2=0.106 9。     

R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯衍生物的合成与晶体结构研究

使用S-乳酸酯为原料,经酰化与对苯二酚发生SN2亲核取代反应得到标题化合物。产物结构通过MS、1HNMR进行了表征,并通过X-射线衍射对R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的单晶结构进行了测定。结果表明,晶体属三斜晶系,P3(2)空间群,晶胞参数a=10.126 7(4),b=10.126 7(4),c=8.505 7(6),α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°,V=755.40(7)3,Z=3,Dc=1.294 Mg/m3,μ(Mo Kα)=0.100 mm-1,F(000)=312。     

3-氨基-1,2,4-三氮唑的锌金属配位聚合物的合成与晶体结构

以3-氨基-1,2,4-三氮唑为主配体、烟酸为结构调整剂,采用溶剂热法,控制三唑与酸的物质的量比为1∶1,合成了锌的金属配位聚合物{[(C_2H_3N_4)7(H_2O)2(μ-O)Zn_6]·3NO_3·3H_2O}n。采用单晶衍射、XRD、热重分析、红外光谱、荧光分析等对其进行表征。结果表明,该配合物属于六方晶系,R-3空间群,晶胞参数为a=20.980(15)、b=20.980(15)、c=25.693(16)、γ=120°,最终偏离因子R1=0.063 6,wR2=0.159 3。生成的配位聚合物具有较强的荧光强度。     

钐(Ⅲ)-1H-苯并三唑-1-乙酸-1,10-邻菲啰啉配合物的水热合成、表征及晶体结构

标题配合物[Sm(L)3(Phen)H2O]2(HL=1H-苯并三唑-1-乙酸;Phen=1,10-邻菲啰啉)是由SmCl3.6H2O、1H-苯并三唑-1-乙酸和1,10-邻菲啰啉经水热反应得到。采用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热分析、X-射线单晶衍射手段对其进行表征。晶体结构表明:晶体属于单斜晶系,空间群为P2(1)/n。晶胞参数为:a=13.887 9(6),b=12.973 4(5),c=21.713 7(9),α=90°,β=100.820(2)°,γ=90°。V=3 842.7(3)3,Z=2,Dc=1.602 Mg.m-3,μ=1.600 mm-1,F(000)=1 860。配合物中每个Sm(Ⅲ)与来自4个配体L的6个氧原子、1个配位水分子的氧原子和1个邻菲啰啉分子中的2个氮原子配位,形成一个9配位的单帽四方反棱柱配位多面体。     

乙酰二茂铁缩水杨酰肼的合成及其晶体结构

用乙酰二茂铁与水杨酸酰肼反应合成了一种含二茂铁基Schiff碱乙酰二茂铁缩水杨酰肼。通过熔点测定、元素分析、核磁共振氢谱等测试手段对Schiff碱化合物进行了表征,并用X-射线单晶衍射仪测得其晶体结构。该化合物属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数a=10.844 6(1),b=12.803 5(3),c=23.529(2),α=β=γ=90°,V=3 266.8(6)3,Z=8,D c=1.473 g/cm3,R1=0.038 0,wR2=0.094 2。化合物通过分子内N—H…O氢键和分子间O—H…O氢键形成了一维链状结构。     

1,2-二{4'-[2″-(胺甲基苯)甲酰基苯氧基]-甲基苯氧基}乙烷的合成及其晶体结构

以1,2-二氯乙烷、对甲酚、水杨酸甲酯和苄胺为原料设计合成了新型标题配合物,其结构经1HNMR、IR、元素分析和X-射线单晶衍射表征。结果表明,标题配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为:a=10.403(3),b=17.359(5),c=19.688(6),α=90.00°,β=102.701(4)°,γ=90°,V=3 468.3(16)3,Dc=1.327 mg/m3,Z=4,μ=0.009 mm-1,F(000)=1 464。在标题配合物的晶体结构中,存在两种类型氢键作用:C—H…O氢键作用和C—H…π氢键作用,通过这两种作用将标题配合物连接成二维超分子网状结构。     

4-硝基邻苯二甲酸Cu(Ⅱ)聚合物_∞~1{[Cu(Him)(H_2O)L]·0.5H_2O}的合成与晶体结构表征

以4-硝基邻苯二甲酸(H2L)为有机配体,咪唑(Him)为第二配体合成了结构新颖的一维链状Cu聚合物:1∞{[Cu(Him)(H2O)L]·0.5H2O}。采用X-射线单晶衍射测定了它的结构,显示标题聚合物属于单斜晶系,空间群P2/n,晶胞参数为a=11.565(2),b=7.321(2),c=16.194(3),β=103.70(3)°,V=1 332.0(5)3,Z=2,C11H10CuN3O7.5,Mr=735.52,Dc=1.834 g/cm3,F(000)=744。3 039个独立衍射点中2 638个满足F2o≥2σ(F2o),最终残差因子R1和wR2分别为0.030 1和0.082 9。结构单元中,该链状Cu聚合物首先通过O—H…O氢键形成一维双链和二维层,层与层之间进一步相互穿插,通过芳环堆积作用形成三维超分子网络结构。     

5,17-二甲硫基-2,8,14,20-四氧杂苯[2]-嘧啶[2]杯芳烃衍生物的合成及其晶体结构

使用4,6-二氯-2-甲硫基嘧啶和相应的取代间苯二酚为原料,以碳酸铯为碱,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在18-冠醚-6和碘化钾催化的条件下经缩合成环反应得到目标化合物。通过IR、1HNMR、13CNMR和HR-MS确证了化合物的结构,并通过X-射线衍射测定了5,17-二甲硫基-2,8,14,20-四氧杂苯[2]-嘧啶[2]杯芳烃的单晶结构。晶体结构结果表明化合物晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=14. 529 5(18),b=12. 969 0(18),c=15. 523(2),α=90. 00°,β=112. 935(4)°,γ=90°,V=2 693. 8(6)3,Z=4,μ(Mo Kα)=0. 241 mm-1,F(000)=1 112。5,17-二甲硫基-2,8,14,20-四氧杂苯[2]-嘧啶[2]杯芳烃具有对称的环状结构,并通过分子间的π-π相互作用形成了二维网状结构。     

2-甲基-5-羧基吡嗪酸铜配合物的合成与结构

以2-甲基-5-羧基吡嗪(2-mpac)为配体,合成了一个铜的单核配合物Cu(2-mpac)2(H2O).3H2O(1)。并利用元素分析、IR、X-射线单晶衍射等手段对配合物(1)进行了结构及理化性质表征。晶体学数据:三斜晶系,P-1空间群,a=0.833 7(5)nm,b=1.058 3(6)nm,c=1.125 0(7)nm,α=64.399(11),β=85.352(13),γ=68.436(12)°,V=0.828 9(9)nm3,Z=2,S=0.801,最终残差因子[I>2σ(I)]R1=0.066 6,wR2=0.056 9,对于全部数据R1=0.214 2,wR2=0.068 2。     

一种新型席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及光谱性质

制备了L-蛋氨酸缩邻香草醛配体C13H16NO4SK,将其与Cu(Ⅱ)作用合成了一种新型的铜配位聚合物[CuL(H2O)2].[CuL(H2O)]3.4H2O}n。通过元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、X-射线单晶衍射对其进行了结构表征。该晶体经X-射线衍射确定为三斜晶系,空间群P 1,晶胞参数a=5.202 7(5),b=16.691 6(16),c=20.237(2),α=88.895(10)°,β=84.127(1)°,γ=83.577(10)°,V=1 737.2(3)3,Z=1,F(000)=848,S=1.042,ρcalcd=1.561g.cm-3,μ=1.411 mm-1,R1=0.076 0和wR2=0.231 8。该配合物包含两个不同配位环境的独立结构单元。独立结构单元一为略微扭曲的四方锥构型,铜(Ⅰ)采取五配位的几何环境;而另一独立结构单元二,铜(Ⅱ)的几何环境亦为五配位,通过羧基的桥连作用形成沿a轴延伸的一维链状聚合物。     

3-对氯苯基-3-(N-对硝基苯基氨基) 苯丙酮的合成及结构研究

在冰水浴冷却及少量浓盐酸催化下,对氯苯甲醛、对硝基苯胺和苯乙酮发生Mannich反应,经过提纯得到β-氨基酮。该化合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=9. 205(2),b=12. 140(3),c=17. 034(4),α=90°,β=98. 451(4)°,γ=90°,V=1882.9(7)3,Z=4,Dc=1. 343 g/cm~3,R_1=0. 0445,wR_2=0. 1150。化合物通过分子间C-H···O氢键形成了一维链状结构。     

溶剂热法合成有机金属框架材料Co_2(C_8O_6H_4)_2·4H_2O

采用溶剂热法合成了一种新的金属有机配合物[Co2(C8O6H4)2·(H2O)4],通过X射线单晶衍射技术对该化合物进行了结构表征。结果表明,该化合物晶体属三斜晶系,空间群为P1;晶胞参数a=9.389(2)(1=10-10 m),b=9.421(3),c=12.209(3);α=101.846(2)°;β=104.453(2)°;γ=105.305(3)°;V=965.23;Z=2;Dc=2.003g/cm3,μ=1.810mm-1,F(000)=588,GooF=1.044,R1=0.0268,ωR2=0.023 0[I2σ(I)]。     

糖精铜水合物[Cu（C7H4NO3S）2（H2O）4]·2H2O的合成及晶体结构

首次以糖精钠、丙氨酸和硫酸铜为原料合成得到糖精铜蓝色块状晶体,采用红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物的晶体结构进行了表征。证明该晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=8.4012(19),b=16.3605(18),c=7.3479(16),α=90°,β=100.84(2)°,V=991.49(15)3,Z=2,Dc=1.794g.cm-3,F(000)=550,R=0.0309。结构分析表明,中心Cu2+与4个O原子和2个N原子配位,处于四角双锥八面体配位环境中,4个水分子在赤道平面上与Cu2+配位,晶胞中还包含有2个游离的结晶水,形成了含6个水分子的结晶物。     

1,2,4-三唑-镍（Ⅱ）配合物[Ni2L2Cl2]·2H2O的合成及晶体结构

以3-乙基-4-对甲氧基苯基-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑(L)配体合成了配合物[Ni2L2Cl2]·2H2O,测定了其X-射线单晶结构。晶体学数据:P2(1)/n空间群,a=12.909(5),b=8.678(3),c=16.437(8),α=90.00°,β=99.01(3)°,γ=90.00°,V=1818.6(13)3,Z=2,S=1.109,最终残余因子(I>2σ(I))Rl=0.0670,wR2=0.1892;对于全部数据Rl=0.0760,wR1=0.2013。     

配合物Cu(Him)_2(bmba)_2的合成、结构及表征

采用溶液法在室温甲醇溶液中,以新制备的CuCO3·yH2O、咪唑(Him)和4-溴-2-甲基苯甲酸(Hbmba)为原料合成了单核铜结构标题配合物,用元素分析、红外光谱、热重分析、X-射线衍射表征了其结构。结果表明:配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.681(2),b=8.159(2),c=10.408(2),α=93.22(3)°,β=102.06(3)°,γ=112.50(3)°,V=582.6(9)3,Z=1,μ=4.403 mm-1,F(000)=311,Dc=1.789 g·cm-3。配合物中心Cu(Ⅱ)离子配位数为6,构成CuN2O4较大畸变的八面体配位模式,分子间通过N—H…O氢键沿着[100]方向形成一维超分子链,超分子链间通过芳环π-π堆积作用在(011)面形成超分子层,进而层与层由范德华作用力构筑了三维超分子。     

1-(2,3-环氧丙基)-2-甲基-5-硝基咪唑的晶体结构及参数计算

采用相转移催化法,制得了1-(2,3-环氧丙基)-2-甲基-5-硝基咪唑(1),并使用单晶X-射线衍射法测定1的晶体结构,结果表明,1属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=6.570(5)A,b=7.536(5)A,c=9.050(6)A,V=423.5(5)A3,Z=2,晶体密度为1.436 g/cm3,最终偏离因子R1=0.045 6,ωR2=0.132 4。采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G**基组水平上对1进行了结构优化,计算得到1的理论密度为1.465 g/cm3,固相生成焓为-123.76 k J/mol。     

一种新型多足酰胺的合成及其晶体结构

以三羟甲基氨基甲烷、4-甲基苯磺酰氯、水杨酸甲酯和苄胺为主要原料设计合成了标题化合物,其结构经1HNMR、IR、元素分析、质谱和X-射线单晶衍射表征。结果表明,标题化合物属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=10.877(4),b=13.454(4),c=18.261(6),α=83.658(6)°,β=73.614(6)°,γ=73.795(6)°,V=2 460.6(14)3,Dc=1.219Mg/m3,Z=2,μ=0.12 mm-1,F(000)=952。该配合物分子通过氢键、π-π堆积等弱相互作用形成了2D超分子网状结构。     

六元瓜环-磷酸配合物的制备及晶体结构

瓜环与酸的配合物作为一种瓜环负载酸的新型负载型催化剂,而与瓜环负载磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸等多酸不同,该类多酸价格相对较昂贵,而瓜环负载磷酸等简单无机酸价格低廉,将六元瓜环溶于磷酸制备Q6与磷酸的配合物,并对其晶体结构进行了表征,晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,空间群为D2h,a=14.3197(9),b=18.6106(11),c=13.4352(8),α=90.00°,β=109.249(2)°,γ=90.00°,Z=2,R=0.0649,每个瓜环可以负载3个磷酸。     

高纯度支链三烷基苯磺酸钠的合成与表面活性

以短碳链烷基苯为原料,经酰化反应、格氏反应、催化加氢及磺化等六步反应合成了6种支链1,4,5 三烷基苯 3 磺酸钠,总收率均在21%以上。在烷基苯磺酸盐分子中,主链(—CHR1R2)取代在苯环的1位,短链R和R3分别取代在4位和5位。合成的三烷基苯磺酸盐的结构如下:(Ⅰ)R1=C3H7,R2=C4H9,R3=R=C2H5;(Ⅱ)R1=C4H9,R2=C4H9,R3=R=C2H5;(Ⅲ)R1=C4H9,R2=C5H11,R3=R=C2H5;(Ⅳ)R1=C3H7,R2=C4H9,R3=n C3H7,R=i C3H7;(Ⅴ)R1=C4H9,R2=C4H9,R3=n C3H7,R=i C3H7;(Ⅵ)R1=C4H9,R2=C5H11,R3=n C3H7,R=i C3H7。用1HNMR鉴定了所合成的表面活性剂的结构,用两相滴定法测定了产品中支链三烷基苯磺酸钠的质量分数均在98%以上。用表面张力法测定了30℃时它们在水溶液中的临界胶束浓度(CMC)和最低表面张力(γCMC)。6种表面活性剂的CMC(mmol/L)和γCMC(mN/m)分别为4 3,31 78(Ⅰ);4 1,31 05(Ⅱ);2 8,30 75(Ⅲ);4 0,30 85(Ⅳ);2 0,30 50(Ⅴ);1 0,30 48(Ⅵ)。