高堆积密度超高分子量聚乙烯的制备

研究了制备超高分子量聚乙烯的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔａ型催化剂的组成，考察了催化剂中第三组份对聚合反应活性、聚合物粘均分子量，以及粉体堆积密度的影响。用所制备的催化体系在１０Ｌ聚合釜中进行了乙烯的淤浆聚合反应，聚合活性大于３００ｋｇ（ＰＥ）／ｇ（Ｔｉ），聚合物粘均分子量在４×１０６以上，粉体堆积密度超过０．３７ｇ／ｃｍ３。用扫描电子显微镜观察了含不同第三组份的催化剂颗粒及对应的聚乙烯颗粒的微观结构，认为含第三组份Ｂ的催化剂颗粒比表面大，聚合活性高，生成的聚乙烯颗粒结构紧密呈丝网状，其聚合物粉体的堆积密度较高。本研究摸索的最佳工艺条件为：聚合温度：６０～６５℃，聚合压力为０．３～０．４ＭＰａ，搅拌速度２５０ｒ／ｍｉｎ。     

新型高效催化剂气相聚合制备聚乙烯

综合报道了新型乙烯气相聚合ＭＧ型催化剂的制备及其聚合反应性能。研究了采用浸渍反应法制备含ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２／ＺｎＣｌ２／ＳｉＯ２醇／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的ＭＧ－４型高效催化剂。在压力１．０ＭＰａ下,乙烯聚合催化效率高达４４５￣８８４ｋｇＰＥ／ｇＴｉ,制得了表观密度≥ｇ／０．３７／ｃｍ＾３、重均颗粒分布（２０￣２００目）≥９７．７％、颗粒状态良好的聚乙烯。用ＤＳＣ、ＳＥＭ、ＷＡＸＤ对聚合产物进行了     

非茂金属催化剂用于苯乙烯间规聚合

研究开发了非茂金属催化剂用于苯乙烯的间规聚合，合成了β－二酮钛配合物／ＭＡＯ，引入烷氧基的β－二铜钛配合物／ＭＡＯ，８－羟基喹啉钛配合物／ＭＡＯ和β－联萘酚钛配合物／ＭＡＯ等催化体系，其中最好的催化体系用于苯乙烯本体聚合时，在８０℃和Ａｌ／Ｔｉ比为５００的聚合条件下，活性达到６×１０＾５ｇ（ＰＳ）／ｍｏｌ（Ｔｉ）．ｈ，聚合物间规度〉９５％，熔点达２７０℃，本文也能催化剂结构和性能关系的研究结果进行     

茂金属催化苯乙烯本体间规聚合

采用新型茂金属催化剂体系（ Ｃｐ Ｔｉ（ Ｒ Ｏ Ｐｈ Ｏ）３／ Ｍ Ａ Ｏ／ Ｔ Ｉ Ｂ Ａ）进行苯乙烯（ Ｓｔ）本体间规聚合。研究了催化剂浓度、聚合温度和时间对聚合速率、聚合物分子量和颗粒形态的影响,成功地制得了高转化率下外观满意的粉体间规聚苯乙烯（ｓ Ｐ Ｓ）,避免了聚合过程中的凝胶或结块。发现茂金属催化的 Ｓｔ 间规聚合不具有活性聚合的特征,颗粒状的 ｓ Ｐ Ｓ具有 δ晶型结构,而凝胶状的 ｓ Ｐ Ｓ几乎未发生结晶。     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—（BF3.OEt2＋C8H17OH＋MeCOOBu）体系催化丁二…

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３．ＯＥｔ２在加氢汽泡中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３．ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸乙酯）体系催化下二烯聚合活性和水对该体系聚合活性，聚合物特性粘数，聚合速率，微观结构和相地分子质量的影响，结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３．ＯＥｔ２的良好增溶剂，当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼龙粘度高，相对分     

负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅰ.聚合条件对1-丁烯聚合的影响

考察了负载钛（Ｔｉ）－三异丁基铝（Ａｌ）催化体系聚合条件对１－丁烯（Ｂｔ）聚合的影响。实验表明，该催化体系对Ｂｔ聚合催化效率可达３４．８ｋｇ／ｇ，聚合物为全同立构和无规立构聚１－丁烯的混合物。在一定的Ｔｉ／Ｂｔ（摩尔比）下，随着Ａｌ／Ｔｉ（摩尔比，下同）的增加和温度的升高，转化率都是先升高后下降，最佳Ａｌ／Ｔｉ值为３００，温度为３０℃。聚合物的相对分子质量和全同立构ＰＢｔ含量均随Ａｌ／Ｔｉ和温度升高而逐渐下降。     

LLDPE—氢氧化镁复合材料性能研究

研究了偶联剂种类及用量与以线型低密度聚乙烯（ＬＬＤＰＥ）为基体的复合材料ＬＬＤＰＥ－Ｍｇ（ＣＨ）２的力学性能关系；同时考察了处理与未处理的氢氧化镁对复合体系力学性能及阻燃性能影响。结果表明，经表面处理的Ｍｇ（ＯＨ）２填充到ＬＬＤＰＥ中，其复合体系的分散性、力学性能、流动性均优于未处理的ＬＬＤＰＥ－Ｍｇ（ＯＨ）２复合体系，且关剂对Ｍｇ（ＯＨ）２的表面改性处理，主要改善了材料的力学性能，对阻燃性能影响     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。     

用TiCl_4／MgCl_2－Al（i－Bu）_3合成反－1，4－聚异戊二烯

研究了负载型钛催化剂ＴｉＣｌ_４／ＭｇＣｌ_２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）_３体系合成反－１，４－聚异戊二烯的基本规律。结果表明，最适宜的聚合条件为：６０℃，Ａｌ／Ｔｉ＝１０（摩尔比），Ｔｉ／Ｉｐ＝２×１０￣（－４）（摩尔比），加料顺序为汽油－Ａｌ－Ｔｉ－Ｉｐ。预聚合可有效地提高催化剂效率，而对聚合物的分子量影响不大。     

用于乙烯聚合的ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂

以Ｖ２Ｏ５ 为原料、脂肪醇为萃取剂,在较为温和 的条件下制备了钒醇配合物（ＶＯＣｌ３ · ｎＲＯＨ）,用其为催 化剂、Ａｌ２ Ｅｔ３ Ｃｌ３ 为助催化剂催化乙烯聚合。结果表明,该 催化剂体系聚合烯烃的活性及催化效率均高于ＶＯＣｌ３ ／ Ａｌ２ Ｅｔ３Ｃｌ３催化剂体系;较低的温度对ＶＯＣｌ３· ｎＲＯＨ／Ａｌ２Ｅｔ３Ｃｌ３体系催化乙烯聚合有利。     

分形学在煤直接液化催化剂表征中的应用

采用表面分散维Ｄ表征浸渍前后煤样的表面不均匀性的变化,并进一步关联助剂的添加,干燥温度对催化剂前驱体在煤样表面上分散性和反应活性的影响作用。结果表明,适量添加助剂可以有效地防止前驱体在煤表面的局部聚集,提高浸渍煤样的表面分数维和反应性,较低的干燥有利于催化剂前驱体在煤表面分散均匀。     

硫化物催化剂结构性质与合成甲醇反应性能的关联(Ⅱ)──表面形貌的分形几何特征

应用分形几何理论研究了硫化物催化剂的表面性质及其与合成甲醇反应性能的关系．由分形维数定量地表征了催化剂表面形貌的几何特征．提出了催化剂表面分形维数具有特定的分布,并用正态分布函数进行了拟合．考察了助催化剂和载体对催化剂表面分形维数的影响,由此探讨了分形维数与催化剂结构和反应性能的关系．对甲醇的时空收率和分形维数进行了关联．     

硫化物催化剂结构性质与合成甲醇反应性能的关联(Ⅱ)──表面形貌的分形几何特征

应用分形几何理论研究了硫化物催化剂的表面性质及其与合成甲醇反应性能的关系．由分形维数定量地表征了催化剂表面形貌的几何特征．提出了催化剂表面分形维数具有特定的分布,并用正态分布函数进行了拟合．考察了助催化剂和载体对催化剂表面分形维数的影响,由此探讨了分形维数与催化剂结构和反应性能的关系．对甲醇的时空收率和分形维数进行了关联．     

不同表面分维数Y型分子筛微反活性的研究

正如催化剂有粗糙不平的表面一样，一些Y型分子筛也有着粗糙不平的外表面。在描述催化剂的外表面时，经常使用表面分维数来表示催化剂表面的粗糙程度,借助表面分维数的概念来描述Y型分子筛的粗糙程度。在研究中使用相同的投料比时，合成出了不同形貌的NaY分子筛。这些NaY分子筛除了形貌不同外，其他物化性能相同。这些NaY经过稀土交换焙烧，最后制成催化剂。结果发现,这些催化剂的微反活性出现了差异。表面粗糙（表面分维数高）的Y型分子筛制成的催化剂有较高的活性。并且给出了这种现象可能的原因。     

分形在催化科学研究中的应用

大部分催化剂结构复杂,准确地描述其繁杂的构型、从分子水平上了解催化剂的性能是极其重要的工作。传统的研究方法对此无能为力,而分形的引入为研究催化剂提供了一条新思路。论述了可用于多相催化中分维数的测定方法,回顾了国内分形用于催化研究的情况,并对分形在多相催化中的发展进行了展望。     

Ru/Al2O3催化剂表面分形分析

利用静态氮吸附仪在-196.15 ℃液氮气氛中,测定Ru/Al2O3催化剂的比表面积以及孔结构参数,研究了催化剂的孔容-孔径分布和吸附-脱附等温线。基于FHH多层吸附模型,利用全吸附数据计算出Ru/Al2O3催化剂的表面分形维数。结果表明,3种Ru/Al2O3催化剂的表面分形维数均约2.4,分形维数与比表面积和总孔体积无直接关联。     

Fractal Perimeters of Polishing-Induced Pull-Outs Present on Polished Cross Sections of Plasma-Sprayed Yttria-Stabilized Zirconia Coatings

Polished cross sections of plasma-sprayed yttria-stabilized zirconia coatings deposited using different process parameters were prepared with both hot- and vacuum-mounting techniques and investigated by image analysis. It was found that polishing-induced pull-outs were evidently present on the hot-mounted cross sections, and that the perimeter of these pull-outs could be described statistically by means of fractal analysis. In this work, values of the corresponding fractal dimension range from 1.45–1.54; they increase linearly while increasing fracture toughness, and decrease with the increase in porosity of the coatings. Thus, this fractal dimension may be regarded as a measure of the fracture toughness of the coatings, but only for hot-mounted samples.     

Fractal approach for modeling the morphology evolution of olefin polymerization with heterogeneous catalysts

Fractal theory and methodology were used to investigate the morphology of titanium–magnesium‐supported polyethylene catalysts and their relevant polymer particles. Through an analysis of the submicrostructures using scanning electron microscopy images, the surface fractal dimensions of the related particles were estimated with the box‐counting method. With consideration given to the fact that the growth process of a polymer is an evolving fractal process, which is controlled on the one hand by the initial conditions, including the initial fractal dimensions of the catalysts and the initial reaction conditions, and on the other hand by the previous morphology characteristics of the system, a novel polymerization fractal growth model was constructed. The simulation results showed good agreement with the experiment data. Moreover, the morphology evolution with the prepolymerization technique was predicted, and it was suggested that the duration of polymerization was 10–30 min. It was proven that the use of the surface fractal dimension as an important parameter describing the surface morphologies of the particles, either of catalysts or polymers, was real and effective. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 90: 1463–1470, 2003     

分形理论在有机玻璃有效弹性模量及裂纹聚合路径研究中的应用

运用分形理论获得了含多裂纹的有机玻璃的裂纹分形特征,并研究了分形维数与有效弹性模量及双裂纹聚合路径的关系。结果表明：有效弹性模量随分形维数的增大成比例减小趋势;双裂纹的聚合路径可以用分形维数判定。     

The effective density and fractal dimension of particles emitted from a light-duty diesel vehicle with a diesel oxidation catalyst

A differential mobility analyzer (DMA) and a Couette centrifugal particle mass analyzer (Couette CPMA) were used to measure the effective density and fractal dimension of particles emitted from a light-duty diesel vehicle fitted with a diesel oxidation catalyst (DOC). It was found that at high engine loads, the DOC increased in temperature, sulphate levels in the particulate matter increased, and a transient nucleation mode was observed. The increase in sulphate levels resulted in a drastic increase in the effective density and fractal dimension of the particles. At low engine loads (8–15%), sulphate levels were much lower, no nucleation mode was present and the fractal dimension varied from 2.22 to 2.48, which is in good agreement with previous studies. At 40% load, sulphate levels were much higher and the fractal dimension was 2.76.