酚酸结构对酚酸-g-聚甘露糖醛酸抗氧化性能的影响

以海藻酸钠水解产物聚甘露糖醛酸(PM)为原料,通过聚甘露糖醛酸-乙二胺(PM-EDA)中间体与酚酸接枝共聚,制备了8种PM的酚酸(PA)接枝共聚物酚酸-g-聚甘露糖醛酸(PA-g-PM),并探究了PA结构对8种PA-g-PM抗氧化活性的影响。在n_PM:n_EDA=1:1.5,PM与两种活化剂碳二亚胺(EDC)、N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)的摩尔比1:2:1,活化0 h,pH 8.0条件下,反应24 h,获得最高取代度(17.27%)的PM-EDA。PM的PA-g-PM接枝率在4.171±0.16 ~ 8.880±0.32 mg GA/g之间。UV-vis、FT-IR、XRD表征证实酚酸已成功接枝到PM上获得PA-g-PM。相比PM,8种PA-g-PM的对DPPH的清除率和对铁的还原力均显著提升。PA-g-PM的抗氧化性能与其中的酚羟基个数呈正相关关系,对位酚羟基PA-g-PM的抗氧化性能优于邻位酚羟基PA-g-PM的抗氧化性能,PA-g-PM中的酚羟基被甲氧基取代其抗氧化性能减弱。以期本研究结果为海藻酸钠在食品、化妆品、医药等行业高值开发利用奠定理论基础。     

聚氨酯交联改性聚丙烯酸酯压敏胶的研究

采用溶液自由基共聚法合成了含有羟基的(甲基)丙烯酸酯共聚物(PA),采用预聚法合成了端-NCO基聚氨酯(PU)预聚体,然后将PA和PU预聚体混合均匀后制备PUA压敏胶。考察了n(-NCO)∶n(-OH)比例、不同相对分子质量(Mn)的聚丙二醇(PPG)和不同类型的聚醚合成的PU预聚体对PUA压敏胶性能的影响。实验结果表明,改性PUA压敏胶的剥离强度随着PU预聚体用量的增加而逐渐降低,最大降幅为8N/30mm左右,但残胶现象可消除;当n(-NCO)∶n(-OH)=3∶2、m(PA)∶m(PU)=10∶1且PPG的Mn为400时,所制取的PUA压敏胶的持粘性较未改性PA压敏胶提高了267%,但初粘性则有所降低;对Mn均为400的聚乙二醇(PEG)和PPG而言,由PEG400合成的PUA压敏胶比由PPG400合成的PUA压敏胶改性效果更好。     

高固含量丙烯酸酯改性聚氨酯胶粘剂的研制

以聚醚多元醇、聚酯多元醇和蓖麻油为混合多元醇,以改性MDI(4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)及PAPI(多亚甲基多苯基多异氰酸酯)为混合异氰酸酯,合成了聚氨酯(PU)胶粘剂预聚体;然后以PA(羟基丙烯酸酯树脂)作为PU预聚体的改性剂,制得高固含量的PUA(聚丙烯酸酯改性聚氨酯)胶粘剂。结果表明:当m(改性MDI)∶m(PAPI)=1∶1、n(-NCO)∶n(-OH)=2.2∶1、w(PA)=8%(相对于PU质量而言)和w(丙烯酸羟乙酯)=3%(相对于PU质量而言)时,PUA胶粘剂的综合性能较好。     

二价铜催化下的硝酸铵对酚类化合物的单硝化反应研究

硝基酚在生产生活中有着广泛的应用价值。以对羟基苯乙酮为原料，在二价铜盐作催化剂和硝酸铵作硝化剂条件下，考察了溶剂、温度、催化剂、投料比、投料方式对生成4-羟基-3硝基苯乙酮产率的影响，得到最佳反应条件：5 mol%二价铜盐作催化剂，原料投料比n(对羟基苯乙酮)∶n(硝酸铵)=1∶2.2,在V(乙酸)∶V(水)=4∶1的混合溶液中100℃反应8 h能获得87.6%的产率。将该反应条件对酚类化合物进行拓展，结果显示带有吸电子取代基及卤素的酚类化合物以中等至高的产率生成了各种单硝化产物。本反应所用硝化剂硝酸铵廉价易得、反应条件温和、安全性好、工艺操作简单、有工业化应用的潜力。     

三聚氰胺甲醛树脂/聚漆酚复合材料的研究

本文采用三聚氰胺甲醛树脂(MF)对漆酚(U)进行改性,成功制备三聚氰胺甲醛树脂/聚漆酚复合材料(MF/UP),对制备的复合材料性能进行流变性能、常规物理机械性能、抗溶剂性能以及热稳定性测试,并探讨了三聚氰胺甲醛树脂与漆酚的不同配比对复合材料性能的影响。结果表明:当n(MF)∶n(U)=1∶2时,所得到UP/MF复合材料具有最好的柔韧性、热稳定性、抗溶剂性和自干性等优良性能。     

聚丙烯酸酯接枝聚氨酯树脂制备与性能研究

以聚酯多元醇和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)合成了异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体,并与自制含羟基的聚丙烯酸酯进行接枝,再加胺类扩链剂和分子质量调节剂,合成了固含量为30%的酯醇溶PUA树脂。讨论了异氰酸酯指数R值[即n(-NCO):n(-OH)]、聚氨酯(PU)与聚丙烯酸树脂(PA)的反应温度、PA羟基含量和PU/PA质量比对树脂及油墨性能的影响,结果表明:当R=2.0、PU与PA反应温度为60℃、PA羟基质量分数为1.13%和PU/PA质量比为2/1时,PUA树脂的综合性能较好。     

一种含三嗪环的四臂引发核的合成与表征

以三聚氯氰(CNC)和乙二胺(EDA)为原料,通过亲核取代反应合成了含1,3,5-三嗪环的四臂引发核:N,N′-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-乙二胺。考察了反应物投料摩尔比,碱的种类和用量,加料速率和反应时间对产物收率的影响。结果表明:n(CNC)∶n(EDA)=2∶1,碱用NaOH,且n(NaOH)∶n(EDA)=2∶1,以V(二氯甲烷)∶V(水)=1∶1为溶剂,乙二胺的NaOH水溶液的滴加速率为1 mL/m in,0~5℃反应2 h,收率达95.5%。通过元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对目标产物的结构进行了分析表征。     

接枝改性耐温抗盐CMC的合成及其性能研究

以丙烯酰胺(AM)、对苯乙烯磺酸钠(STS)为原料与羧甲基纤维素钠(CMC)进行接枝共聚,采用硝酸铈铵为引发剂,合成了一种水溶性接枝共聚物CMC-g-p(AM-co-STS)。获得较优的聚合条件为:温度为40℃、反应时间为2 h、体系pH值为5、引发剂为3%,n(AM)∶n(STS)=9.0∶1.0,m(AM+STS)∶m(CMC)=3∶1,接枝率为65.4%。红外和核磁确定AM和STS成功接枝到CMC链上。性能研究表明,该接枝共聚物表现出优良的增粘、溶解、耐温及抗剪切性能。     

蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-MAA/BA的合成及抗癌活性

以蔗渣木聚糖(BX)为主要原料、没食子酸为酯化剂、三乙胺为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,合成了蔗渣木聚糖没食子酸酯(Ⅰ),接着以过硫酸铵引发甲基丙烯酸(MAA)和丙烯酸丁酯(BA)与Ⅰ共聚,合成了蔗渣木聚糖没食子酸酯-g-MAA/BA酯化接枝共聚物(Ⅱ)。考察了合成工艺参数对其取代度(DS)、接枝率(G)和接枝效率(GE)的影响。采用FTIR、SEM、XRD与TG-DTG对产物的结构和性能进行了表征。结果表明:在n(BX)∶n(三乙酰没食子酰氯)=1∶1、m(DMF)∶m(BX)=9.5∶1.0、45℃下反应4.0 h时,产物Ⅰ的DS为0.64;在n(Ⅰ)∶n(BA)∶n(MAA)=1∶1∶1、w(过硫酸铵)=7%、50℃下反应8.0 h时,接枝共聚物Ⅱ的G和GE分别为23%和67%。采用溴化噻唑蓝四氮唑(MTT)法对Ⅱ进行了抗癌活性测试。结果表明:当Ⅱ的质量浓度为100 mg/L时,其对肝癌细胞的抑制率达28.83%。     

无溶剂法合成高固含量水性聚氨酯

以混合二异氰酸酯[六亚甲基二异氰酸酯(HDI)/异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)]和聚己二酸丁二醇酯(PBA-2000)为基本原料、二羟甲基丁酸(DMBA)为亲水性单体[代替目前常用的二羟甲基丙酸(DMPA)]、三乙胺(TEA)为中和剂和乙二胺(EDA)为扩链剂,反应过程中不添加有机溶剂和催化剂,采用先乳化后扩链的预聚体分散法制备了固含量为50%左右的水性聚氨酯(WPU)。采用单因素试验法优选出制备WPU乳液的较佳工艺条件。结果表明:当R=n(-NCO)∶n(-OH)=1.88∶1、w(DMBA)=4.1%和n(EDA)∶n(-NCO)=0.37∶1时,WPU胶膜的强度(拉伸强度为23 MPa)和韧性(断裂伸长率为740%)俱佳。     

聚天冬氨酸衍生物的合成与阻垢性能的研究

合成了含不同比例磺酸基团的聚天冬氨酸衍生物,对其阻碳酸钙垢、磷酸钙垢和分散氧化铁的性能进行了评定,并与聚天冬氨酸进行比较.结果表明:当n(磺酸基)∶n(聚琥珀酰亚胺)=0.2∶1,药剂质量浓度为14 mg/L时,对碳酸钙的阻垢率为95.7%;当n(磺酸基)∶n(聚琥珀酰亚胺)=0.4∶1,药剂质量浓度为20 ms/L时,对磷酸钙的阻垢率为99.8%;当n(磺酸基)∶n(聚琥珀酰亚胺)=0.2∶1,药剂质量浓度为15 mg/L时,分散氧化铁的最小透光率为33.2%.n(磺酸基)∶n(聚琥珀酰亚胺)=0.2∶1的聚天冬氨酸衍生物的综合性能最好.     

2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-α-甲基苄基苯酚)的合成与性能评价

以单苯乙烯化对甲酚(单酚)为底物,与35%~37%的甲醛水溶液在酸催化的条件下进行反应,合成了一种酚羟基邻位取代具有活泼α-H原子的双酚类抗氧剂2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-α-甲基苄基苯酚)。最佳工艺条件:n(单酚)∶n(甲醛)=1∶3,80℃回流反应5 h,产率85%。测定加抗氧剂的润滑油油样的过氧化值(POV)表明,合成双酚抗氧剂具有比抗氧剂2246更好的抗氧性。     

5-羟基苯并呋喃-6-甲酸的合成研究

以2,5-二羟基苯甲酸为原料,经酯化、取代、多聚磷酸催化傅克烷基化、酯水解4步反应制备目标化合物,4步反应总收率52. 5%。其结构及中间体经1HNMR、13CNMR和ESI-MS确证。并分别对每一步影响产物收率的因素进行了研究。确定酯化条件:无水乙醇为溶剂,n(SOCl2)∶n(2,5-二羟基苯甲酸)=1. 5∶1,回流条件下反应3 h,收率为93%。取代反应条件:K2CO3为碱,n(2-溴-1,1-二甲氧基乙烷)∶n(2,5-二羟基苯甲酸乙酯)=1. 3∶1,反应在丙酮溶剂中回流12 h,5-(2,2-二甲氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酸乙酯最高收率为78%。傅克烷基化反应条件:甲苯为溶剂,n(PPA)∶n(5-(2,2-二甲氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酸乙酯)=0. 5∶1,反应在80℃下进行2 h,收率为77%。水解条件:甲醇/水混合溶剂,n(Na OH)∶n(5-羟基苯丙呋喃-6-甲酸乙酯)=3∶1,50℃时反应4 h,收率为94%。     

聚羧酸盐类分散剂在600g/L吡虫啉水悬浮剂中的应用研究

合成了3种不同单体比例的聚羧酸盐类分散剂,通过测定其流变性能、黏度和Zeta电势,比较了这3种不同分散剂在600 g/L吡虫啉水悬浮剂中的应用情况。结果表明:当合成分散剂的单体物质的量比n(马来酸酐)∶n(丙烯酸)∶n(甲基丙烯酸甲酯)=1∶8∶2且其在剂型中的添加量为6 g时,制得的水悬浮剂的稳定性能最佳。     

超支化聚酯的水溶性及交联剂应用

以顺丁烯二酸酐和甘油为原料合成了多官能团中间体,以季戊四醇为核分子进一步反应合成具有良好水溶性的端羟基超支化聚酯。当n(顺丁烯二酸酐)∶n(甘油)=1∶1,n(原料)∶n(季戊四醇)=100∶1和150∶1时,所得产物室温下具有良好水溶性。初步探索了超支化端羟基聚酯作为水性涂料交联剂,可使丙烯酸酯乳液性能明显提高。     

羟基改性聚对亚苯基苯并二唑单体3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐的合成

为改进聚对亚苯基苯并二唑（PBO）纤维复合黏结性能差等缺点，在苯环上引入极性基团羟基进行化学分子结构改性，3,3′-二氨基-4,4′-二羟基联苯盐酸盐（DADHBP·2HCl）是羟基改性PBO的关键单体。以4,4′-二羟基联苯（DHBP）为原料经硝化、还原反应合成得到中间体3,3′-二硝基-4,4′-二羟基联苯（DNDHBP）和羟基改性PBO的单体DADHBP·2HCl，并对其反应条件进行了优化。结果表明：对于硝化反应，以甲苯、冰乙酸的混合液为反应溶剂，n(DHBP)∶n(HNO₃)=1∶2，反应温度5℃，反应时间2.5h，收率81.39％，高效液相色谱（HPLC）纯度(质量分数)92.43％；还原反应，n(DNDHBP)∶n(FeSO₄·7H₂O)=1∶9，乙醇为溶剂，七水合硫酸亚铁为助剂，n(DNDHBP)∶n(N₂H₄·H₂O)=1∶5.5，反应温度78℃，反应时间9h，热过滤，滤饼盐酸精制后得到DADHBP·2HCl，收率67.16%，HPLC纯度（质量分数）98.20%。中间体和产物结构经红外光谱、核磁氢谱和电喷雾质谱表征确认。     

脂肪族水性聚氨酯的制备及性能研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚醚二醇(PPG)为主要原料、二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水扩链剂和乙二胺(EDA)为小分子扩链剂,采用预聚体分散法制备出一种水性聚氨酯(WPU)乳液。考察了n(-NCO)∶n(-OH)比例、EDA扩链方式等对WPU稳定性、玻璃化转变温度、力学性能和耐水性等影响。结果表明:将EDA先溶于水中,采用乳化与扩链同时进行的工艺,并且当n(-NCO)∶n(-OH)=1.5∶1时,WPU乳液稳定性好、粒径(14 nm)较小且分布较窄,WPU胶膜的力学性能(拉伸强度为3.683 MPa、断裂伸长率为347%)和耐水性(吸水率为19.7%)俱佳。     

微波辐射下5,7-二硝基-8-羟基喹啉的合成

在微波辐射下,8-羟基喹啉与硝酸铈铵在乙腈和聚乙二醇溶液中反应生成5,7-二硝基-8-羟基喹啉。最佳反应条件为n(8-羟基喹啉)∶n(硝酸铈铵)=1∶1.3,反应时间6min,5,7-二硝基-8-羟基喹啉的产率达76.2%。     

新型聚异氰脲酸硬质泡沫材料的制备及性能研究

聚异氰脲酸硬质泡沫材料是由PM-200（异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸盐的混合物）、异氰脲酸苯酐聚醚酯多元醇（IPPEP）或聚环氧丙烷多元醇在异氰酸酯指数为200的情况下制备的。考察了IPPEP对泡沫材料的热稳定性和阻燃性能的影响,并讨论了n（PO）∶n（PA）对IPPEP基泡沫材料力学性能的影响。结果表明：IPPEP的使用使聚氨酯泡沫材料的玻璃化转变温度提高了45℃,热分解温度由510℃提高到540℃,氧指数提高到23.3%。随着n（PO）∶n（PA）的降低,泡沫材料的拉伸强度和压缩强度呈现先增加后降低的趋势。     

聚氨酯-环氧树脂复合体系的制备及性能研究

利用甲苯二异氰酸酯（TDI）与聚醚多元醇N-330及聚四氢呋喃二元醇（PF-15）为原料,制得了结构不同的聚氨酯预聚体。进一步将其与环氧树脂（E-51与E-20）进行接枝反应,最后加入固化剂双氰胺,制成了一系列环氧树脂-聚氨酯（EPR-PU）复合体系。详细考察了环氧树脂与聚氨酯预聚体的结构及用量、触变剂白碳黑的用量对EPR-PU体系性能的影响。结果表明,当原料组成的质量比为m（E-51）∶m（E-20）∶m（PU-D）∶m（PU-A）=3∶2∶0.06∶0.54时,所得EPR-PU体系同时具有较高的剪切、剥离及断裂强度。