LaCl3在H2O中活度系数测定的研究

应用电导法测定了 2 98K时稀土氯化盐 La Cl3 在水中的活度系数 ,在 2 98K时测定了La Cl3 在水中的电导率 ,利用公式计算了 La Cl3 的摩尔电导率 ,应用 Debye- Hücker和 Osager-Falkenhangen公式计算了 La Cl3 在水中的活度系数 ,并讨论了在 2 98K时浓度对 La Cl3 水溶液活度系数的影响 ,随 La Cl3 溶液浓度的增加 ,La Cl3 水溶液的活度系数降低。     

室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯的电导率研究

利用磷酸三丁酯与N-甲基咪唑在恒温150℃下一步合成了离子液体1-丁基-3-甲基咪唑磷酸二丁酯,考察了其在丙酮,水,DMF,乙酸溶剂中的电导率及摩尔电导率。实验发现该离子液体在不同溶剂中的电导率(κ)相差很大,其顺序为κa(水)>κb(DMF)>κc(丙酮)>κd(乙酸)。在相同温度下,电导率及摩尔电导率随浓度的增大而增大;在相同浓度下,电导率及摩尔电导率随温度的升高而增大。     

NaBr,NaCl和KBr在几种有机溶剂中活度系数的测定

分别测定了NaBr在甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中,NaCl和KBr在甲醇和乙醇中共8个体系（溶液物质的量的浓度在01 mol·L-1范围内）在29815、31315和32315 K下的电导率,利用Debye Hücker和Osager Falkenhangen 公式计算了以上溶液体系的平均离子活度系数,讨论了浓度和温度对电解质溶液活度系数的影响。其中NaBr 在乙醇中, NaCl在甲醇中和 KBr在甲醇中的平均离子活度系数的计算结果与已发表文献中的数据进行了比较。结果表明,该方法的活度系数结果与文献数据有较好的一致性。 关键词：电解质溶液;电导法;平均离子活度系数;有机溶剂;NaBr; NaCl;KBr     

NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数(γ±),计算了NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论。     

尿素冷凝液中NH3和CO2分析方法探讨

由理论推导出尿素冷凝液中NH3 和CO2 的分析方法 ,用标准溶液实验 ,检验方法的正确性。并推导出NH3·H2 O、NH4 HCO3、(NH4 ) 2 CO3 的摩尔电导计算公式 ,运用公式计算出混合溶液的电导率与实测电导率之间的误差 ,揭示混合溶液中电导率、电离度与各物质浓度的关系     

[Bmim]PF6在甲醇和乙腈中的电导率和黏度研究

测定了298.15K条件下1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体（[Bmim]PF₆）在甲醇和乙腈中的电导率和黏度,讨论了[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的溶液性质。结果表明,在0～0.3mol/L的浓度范围内,[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的电导率随[Bmim]PF₆浓度的增加而增加,并且[Bmim]PF₆在甲醇中的电导率高于在乙腈中的电导率,说明[Bmim]PF₆在甲醇中更容易电离;[Bmim]PF₆/甲醇和[Bmim]PF₆/乙腈体系的摩尔电导率随浓度的增加而降低,采用Kohlrausch公式计算回归了[Bmim]PF₆在甲醇以及乙腈中的无限稀释摩尔电导率（∧_m^w）,其值分别为156.96和153.83s·cm²·mol^-1。由Jones-Dole方程计算回归了[Bmim]PF₆在甲醇和乙腈中黏度B系数,其值分别为0.36813和0.63248,表明[Bmim]PF₆在甲醇中的黏度小于在乙腈中的黏度,这与电导率实验的结果是一致的。     

氯化钙对间位聚芳砜酰胺/二甲基甲酰胺溶液的影响

通过黏度法和电导率研究了间位聚芳砜酰胺——聚间二苯砜间苯二甲酰胺(mi-PSA)在二甲基甲酰胺(DMF)/氯化钙(CaCl)2中的稀溶液行为。结果表明:mi-PSA的特性黏度强烈依赖于CaCl2质量浓度的变化,并随着CaCl2质量浓度的增大出现最大值。针对这一现象,采用黏度法研究了CaCl2在DMF中的存在形式,推测CaCl2以[(DMF)4Ca]2+Cl2-形式存在于DMF中,Cl-与mi-PSA中酰胺基团上的氢原子相互作用,导致mi-PSA在DMF/CaCl2中产生聚电解质效应。电导率随CaCl2质量浓度变化的结果同样说明了mi-PSA在DMF/CaCl2中存在着聚电解质效应。     

稀土硝酸盐在非水溶剂中的电导率研究

研究了不同温度下3种稀土硝酸盐:Ce(NO3)3、La(NO3)3、Y(NO3)3在非水溶剂中(无水乙醇、丙酮、DMF)的电导性质,并利用公式求得25 ℃时Ce(NO3)3、La(NO3)3、Y(NO3)3的摩尔电导率.并讨论了它们的电导率随温度和浓度的变化关系以及溶剂对电导率的影响.相同温度下,稀土硝酸盐的电导率随浓度的增大而增大;相同浓度下,稀土硝酸盐的电导率随温度的升高而增大.     

一个物理化学设计实验的探讨与改进——离子液体溶液平均活度系数的测定

文章制备了溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑[C12mim]Br和1-十二烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐[C12mim][BF4]两种离子液体。在不同温度下,测定了两种离子液体水溶液的电导率,根据电导率-浓度曲线转折点求出了两种离子液体水溶液的临界胶束浓度。由Debye-Hücker和Osager-Falk-enhangen公式计算出离子液体的平均活度系数。结果表明：[C12mim]Br和[C12mim][BF4]的水溶液临界胶束分别为5.75×10-3 mol·L-1和6.00×10？3 mol·L-1。25℃下,平均活度系数随浓度的增大而降低。     

蛋氨酸在KCl溶液中的解离常数与活度系数

采用改变pH法在25、30和35℃下测定了质量浓度为0.25~4.0 mol/kg的KCl水溶液中蛋氨酸的解离常数,计算得到了蛋氨酸的质子化焓;采用电动势法在25℃测量了0.025~0.200 mol/kg蛋氨酸溶液中浓度为0.1~1 mol/kg的KCl的活度系数,计算得到了KCl溶液中蛋氨酸的活度系数。结果表明,蛋氨酸在KCl水溶液中的解离常数随温度上升而减小、随KCl浓度增加而增大;25℃下,蛋氨酸在KCl水溶液中的活度系数随蛋氨酸浓度增大先减小后增大。运用德拜-休克尔模型和Pitzer模型对解离常数和活度系数的实验数据进行拟合,得到了相关参数,结果表明Pitzer模型的可靠性较好。     

低浓度草酸水溶液的电导研究

Oxalic acid is a weak and unsymmetrical bi-basic acid. There exist dissociation and association equilibria among the species in aqueous solution. The molar conductivity of the solution is the sum of the ionic contributions.Based on this idea, a new prediction equation of ionic conductivity was proposed at low concentration. The molar conductivities of the solution and its relevant ions were calculated respectively. The results obtained were in good agreement with those from experiments and the Quint-Viallard equation.     

磷酸氢二钾和磷酸三钾混合溶液的电导率测定

测定了磷酸三钾和磷酸氢二钾不同摩尔比的混合溶液在不同温度下的电导率。研究结果表明:电导率随温度的升高而升高,且在其他条件相同的情况下,PO43-浓度较低时电导率随n(K3PO4)/n(K2HPO4)的升高而升高;PO43-浓度较高时,在较低温度范围n(K3PO4)/n(K2HPO4)越低,电导率越高,而在较高温度范围n(K3PO4)/n(K2HPO4)越高,电导率越高。     

Prediction of the thermal conductivity of liquids and liquid mixtures including crude oil fractions

A new method based on the Effective Carbon Number is presented for the prediction of the thermal conductivity of liquids and liquid mixtures. The Effective Carbon Number for each substance of interest can be calculated from its thermal conductivity at a reduced temperature of 0.6. The thermal conductivities of isoalkanes, cycloalkanes, aro-matics, alkanes, carboxylic acids, ketones, esters and aldehydes over a range of temperatures were predicted using this method and the results were compared with experimental values. The thermal conductivities of defined mixtures were also predicted using a quadratic mixing rule for the Effective Carbon Number. Lastly, the thermal conductivities of undefined mixtures such as crude oil fractions were calculated by treating each fraction as a single pseudocompo-nent. In all cases studied, calculated results compared favorably with experimental values.     

具有杀虫活性蔗糖酯的合成

分别以酯交换法和酰氯法合成了辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯两种杀虫活性蔗糖酯,其中酯交换法产物单酯含量高,而酰氯法反应速度快。实验在n(蔗糖):n(辛酸乙酯)=2:1,DMF为溶剂,碳酸钾为催化剂,(98±2)℃条件下反应16 h制备了辛酸蔗糖酯,辛酸乙酯的转化率为68．5％(多酯按二酯计算,下同);在n(蔗糖):n(己酰氯)=2:1,DMF为溶剂、吡啶为助剂,65℃条件下反应1．5 h制备了己酸蔗糖酯,己酰氯的转化率为53．9％。产物经傅里叶红外光谱分析、薄层层析分离和分光光度分析,确定辛酸蔗糖酯和己酸蔗糖酯中n(单酯):n(多酯) 分别为1．48:1和1．37:1。以P(辛酸蔗糖酯)=4 mg／mL水溶液对舞毒蛾(Lymantria dispar)1龄幼虫进行杀虫实验,触杀方式36 h后校正死亡率达72．5％。     

多孔固体催化剂的有效导热系数

建立了测定多孔固体催化剂骨架导热系数的实验装置和由此计算催化剂有效导热系数的简化方法，测定并计算了若干工业过程催化剂的有效导热系数，同时，计算了甲烷蒸汽转化催化剂的非等温效率因子。     

磷酸及其酸式钠盐水溶液的电导预测

电导是衡量电解质溶液和固体电解质导电性质的重要指标,因此构成电解质的离子的导电性,不论是处在溶液或固体中都是十分重要的研究课题．磷酸及其酸式钠盐水溶液行为相当复杂,各种离子物种的存在对溶液的电导都有较为显著的影响．Tsurko等测定了7个温度下磷酸及其部分酸式盐水溶液的摩尔电导率,并采用Quint     

Betaine·HCl-6EG-nNiCl2·6H2O低共熔离子液体的黏度和电导率

在常压下303~353 K和303~348 K温度范围分别测定了低共熔溶剂盐酸甜菜碱-乙二醇(Betaine·HCl-6EG)中加入不同浓度NiCl₂·6H₂O形成的Betaine·HCl-6EG-nNiCl₂·6H₂O低共熔离子液体的黏度和电导率,研究了温度、NiCl₂·6H₂O浓度对其黏度、电导率的影响规律。结果表明,在所研究的温度和NiCl₂·6H₂O浓度范围内低共熔离子液体Betaine·HCl-6EG-nNiCl₂·6H₂O都具有较低的黏度和良好的导电性。随着温度的升高,黏度减小,电导率增大,温度对黏度的影响更显著;黏度、电导率与温度的关系均可以用Arrhenius经验公式描述,由此计算得到其黏滞活化能和电导活化能。随着NiCl₂·6H₂O浓度的增加,黏滞活化能和电导活化能均会增大;NiCl₂·6H₂O的加入使得离子液体形成尺寸较大的络合离子,导电离子的有效浓度降低、离子半径增大,导致其电导率减小、黏度增大。     

Ionically conductive polymer gel electrolytes consisting of crosslinked methacrylonitrile and organic electrolyte

To develop a highly ion‐conductive polymer electrolyte, we copolymerized methacrylonitrile (MAN) with ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) in propylene carbonate that contained tetraethylammonium tetrafluoroborate (TEATFB), changing the TEATFB concentration and the MAN/EGDMA molar ratio. We characterized the obtained polymer gel electrolytes with complex impedance analysis and cyclic voltammetry, intending to apply them to electric double‐layer capacitors. The ionic conductivities of the polymer gel electrolytes were dependent on the TEATFB concentration, the temperature, and particularly the crosslinking degree. The polymer gel electrolytes in this system exhibited high room‐temperature conductivities (>10^?3 S/cm). Furthermore, these polymer electrolytes showed good electrochemical stability windows ranging from ?4.0 to +4.0 V versus Ag. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 83: 2655–2659, 2002     

Diffusion coefficient of DMF in acrylic fiber formation

A H₂O/dimethyl formamide (DMF) mixture was used as the coagulation bath of wet‐spun process for acrylic fibers. Diffusion coefficient of DMF in the protofibers prepared by acrylonitrile/acrylamide copolymers was determined. It has been found that diffusion coefficient of DMF outflow of the protofibers prepared by acrylonitrile/acrylamide copolymers synthesized by solution polymerization is highest compared with those of acrylonitrile/acrylamide copolymers synthesized by H₂O/DMF mixture suspension polymerization and aqueous suspension polymerization. With an increase of copolymer concentration in the dope, diffusion coefficient of DMF decreases continuously. Diffusion coefficient of DMF increases along with the bath temperature, but the changes in diffusion coefficient values are less prominent as temperature goes beyond 55°C. When DMF concentration in the coagulation bath was 50%, the value of the diffusion coefficient of DMF was minimal. Diffusion coefficient of DMF increases along with jet stretch minus ratio increase. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 3616–3619, 2006