两段提升管重油催化裂化（Ⅰ型）新工艺的初步研究

针对目前催化裂化提升管反应器后半段催化剂性能严重下降以及产品分布不太合理的状况,提出了采用两段提升管催化裂化新工艺技术取代常规的单段提升管催化裂化工艺技术.该工艺的突出特征是催化剂接力、分段反应、大剂油比和短反应时间. 在对新工艺进行理论分析的基础上,以大庆蜡油掺兑65%渣油为原料,采用ZC-7300催化剂,在小型提升管催化裂化装置上进行了一系列实验,考察两段提升管催化裂化（Ⅰ型）新工艺的可行性和先进性. 实验结果表明：与常规单段工艺相比,在相近转化率下,两段柴油产率提高6～8个百分点,轻油产率提高1～2个百分点;汽油烯烃含量减少,辛烷值提高,产品质量提高. 新工艺在提高柴油收率及改善产品分布和产品质量方面具有明显优势.     

多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解制低碳烯烃性能的影响

在固定流化床催化裂化试验装置上,以中国石油大庆炼化公司重油催化裂化装置所用原料油为原料,考察了多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解重油制低碳烯烃性能的影响。结果表明,LB-5催化剂中添加多产丙烯助剂后,氢转移反应得到了抑制,丙烯和丁烯收率增加较为显著。LB-5催化剂中添加5%的多产丙烯助剂LOP-A后,低碳烯烃总收率增加了4.17个百分点,达到24.17%;汽油中的烯烃含量降低了6.91个百分点,研究法和马达法辛烷值分别提高了3和2.5个单位。     

多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解制低碳烯烃性能的影响

在固定流化床催化裂化试验装置上,以中国石油大庆炼化公司重油催化裂化装置所用原料油为原料,考察了多产丙烯助剂对LB-5催化剂催化裂解重油制低碳烯烃性能的影响。结果表明,LB-5催化剂中添加多产丙烯助剂后,氢转移反应得到了抑制,丙烯和丁烯收率增加较为显著。LB-5催化剂中添加5%的多产丙烯助剂LOP-A后,低碳烯烃总收率增加了4.17个百分点,达到24.17%;汽油中的烯烃含量降低了6.91个百分点,研究法和马达法辛烷值分别提高了3和2.5个单位。     

催化裂化汽油加氢改质催化剂的改进

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中，芳构化降烯烃改质催化剂M应用于重馏分汽油加氢时，存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题，对催化剂进行优化升级改进研究。结果表明，在M催化剂基础上，通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分，研制出活性高和稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃改质催化剂M-Ⅱ，与M催化剂相比，烯烃降低幅度相当时，芳烃增加1.5个百分点，研究法辛烷值提高0.8个单位。     

MTO与FCC汽油降烯烃组合反应催化剂的研究

以甲醇制烯烃（MTO）与催化裂化（FCC）汽油降烯烃组合反应工艺为研究目标,采用分子筛催化剂,在小型固定床微型反应装置,研究MTO反应、汽油降烯烃反应以及甲醇与汽油混合炼制反应,比较了典型酸性分子筛催化剂的催化性能。结果表明,组合反应过程呈现出非稳态特征,小分子烯烃具有自催化现象,导致产物组成分布随反应时间显著变化。NH₃-TPD分析表明,具有中强酸与强酸相结合分布特点的催化剂适合于反应过程的协同催化作用要求。适宜的反应条件为：以SAPO-34分子筛作催化剂,反应温度400 ℃,甲醇混炼比15%,反应时间30 min。该条件能同时较好满足MTO和FCC汽油改质要求,产物汽油中烯烃含量较FCC汽油中的含量下降50%,并可获得较高的小分子烯烃产率,实现MTO转化。     

重油催化裂解制低碳烯烃工艺条件研究

采用固定流化床催化裂化试验装置,以中国石油兰州石化公司3.0 Mt·a-1重油催化裂化装置所用原料油为原料,考察反应温度和剂油质量比对重油催化裂解制低碳烯烃性能的影响,在确定的适宜操作条件下研究中国石油兰州石化公司重催装置原料在不同催化剂上的催化裂解制低碳烯烃的反应性能。结果表明,较适宜的操作条件为:反应温度590℃,剂油质量比为7,与降烯烃催化剂和重油裂解催化剂相比,多产丙烯催化剂的低碳烯烃产率可达25.53%,更适合作为重油催化裂解制低碳烯烃时使用。     

LGO系列降低汽油烯烃含量催化剂的开发与应用

降低FCC汽油烯烃含量的关键是要增加FCC反应中的氢转移能力，以饱和汽油中的烯烃。由石油化工科学研究院和兰州石化公司催化剂厂合作开发的LGO-20、LGO-21系列降烯烃重油裂化催化剂和LGO-A降烯烃助剂，适用于降低汽油烯烃含量，可根据装置特点及目的产品要求灵活调变活性组分及其配比，并通过不同的基质改性技术生产具有针对性的产品，该系列催化剂普遍具有显著的降低催化汽油烯烃的性能，在装置维持掺渣量较高（约65%～70%）的条件下，通过调整工艺操作条件，可以将催化汽油中烯烃含量降低10～15个百分点，使汽油烯烃控制在40vol%左右，RON在90以上。LGO- 21更具有提高柴油产率的性能。     

催化裂化催化剂LDS-6HRB的工业应用

针对哈尔滨石化分公司600 kt·a^(-1)重油催化裂化装置降低汽油烯烃含量及提高辛烷值的需求,兰州化工研究中心开发了新型LDS-6HRB催化剂,并进行了工业应用。结果表明,在原料油性质相似、操作相近的条件下,汽油+轻柴油+液态烃收率增加0.31个百分点,油浆产率降低0.39个百分点;汽油烯烃体积分数由29.28%降低至25.63%,降低3.65个百分点,汽油研究法辛烷值增加0.6个单位。LDS-6HRB催化剂在哈尔滨石化分公司的成功应用可以为其他炼厂降低汽油烯烃含量及提高辛烷值提供优质参考方案。     

磷改性对氯化Ni-W/SiO2/γ-Al2O3降烯烃催化剂性能的影响

采用氯化处理后的硅铝载体，通过等体积浸渍法分别制备了磷改性前后的两种Ni-W/硅铝催化剂。利用FR/IR-560和Digisorb-2400物理吸附仪对两种催化剂的酸度、比表面积、孔径和孔容等进行了表征，同时利用荧光指示剂吸附法对磷改性前后催化剂降烯烃的性能进行了考察。结果表明，磷改性使催化剂的B酸中心数量增加了0.02 mmol·g^－1，而B酸中心的增加有利于双分子的氢转移反应,避免反应过程中催化剂表面的积炭。在催化剂活性方面，磷改性使催化裂化汽油中的烯烃含量降低了3.06个百分点，同时提高了产品油的液体收率；从产品分布看，含磷催化剂的液体产品中异构烷烃和芳烃比例均有所提高，说明磷的加入增加了异构化和芳构化的反应活性。     

应用RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ催化剂降低FCC汽油烯烃含量

南阳石蜡精细化工厂在催化裂化装置上应用"RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ催化剂"进行汽油降烯烃试验,试验结果表明,FCC汽油烯烃含量降低7%~15%(体积分数),与单纯使用GOR-Ⅱ催化剂相比,汽油产率提高5.45个百分点,汽油辛烷值损失0.5~1个单位,馏程变化很小,芳烃、烷烃略上升,汽油质量合格。RICC-Ⅱ与GOR-Ⅱ催化剂混合比例控制在(2~3)∶7~8较适宜。     

催化裂化焦炭的生成及其对催化剂性能的影响

分析催化裂化过程中焦炭的生成及其对催化剂性能的影响,焦炭的生成与芳烃和烯烃等不饱和分子烃的环化、氢转移、烷基化以及缩合反应密切相关,在反应初期,焦炭产率处于较低水平且增幅不大,主要来自多环芳烃吸附焦;随着反应深度的增加,焦炭产率明显增加继而急剧增加,主要来自催化反应生成焦及对焦炭前驱物的吸附。焦炭对催化剂性能的影响主要表现在孔道堵塞和酸中心毒害,焦炭主要沉积在分子筛外表面或孔口处,使反应物分子不能进入孔内;残留在再生催化剂上的少量焦炭主要位于分子筛内,导致催化剂比表面积、孔体积和酸量的大量损失。基于以上分析,提出降低催化裂化焦炭的一些措施,为开发低焦炭产率的催化裂化催化剂和工艺提供依据。     

DOCO降烯烃催化剂和MGD工艺的工业应用

大庆石油公司炼油厂1.40 Mt·a^－1重油催化裂化装置通过综合运用DOCO降烯烃催化剂和MGD工艺，汽油产品中烯烃体积分数下降15％，汽油辛烷值有所降低。产品分布较为理想，油浆产率略有降低，焦炭产率略有增加，汽油产率基本持平，柴油产率略有降低，液化气产率增加，催化剂单耗有所升高，综合经济效益明显。     

COKC-1催化剂在催化裂化装置的工业应用

介绍中国石化催化剂有限公司齐鲁分公司COKC-1催化剂在中国石化武汉分公司二套催化裂化装置的工业应用情况。结果表明,与对比催化剂相比,在平衡剂重金属含量增加情况下,COKC-1催化剂表现出优良的抗重金属能力和水热稳定性;使用COKC-1催化剂后,汽油产率增加6.68个百分点,汽油产率达到51.28%,液化气和汽油总产率增加2.73个百分点,油浆、干气和柴油产率下降。     

工业催化裂化汽油改质反应器的性能和行为

在工业重油催化裂化装置的辅助反应器上进行现场取样研究,详细考察了辅助反应器中催化裂化汽油改质的反应过程,分析了辅助反应器的性能和行为.结果表明,当烯烃含量要求不高时,最佳的反应条件为低反应温度、高进料负荷和没有床层藏量;当烯烃含量要求较高时,最佳的反应条件为低反应温度、高进料负荷和有床层藏量,其损失最小.催化裂化汽油改质过程中催化反应占主要地位,烯烃转化的损失主要是热裂化造成的,反应条件对烯烃转化的损失和热裂化的影响一致,其强弱顺序为:反应温度>床层藏量>进料负荷.增加床层催化剂藏量后,反应时间增加,氢转移系数HTC迅速增加.丙烯产率和HTC的变化规律相反,生成丙烯的最佳反应条件是高反应温度短反应时间.     

流化催化裂化汽油改质和增产低碳烯烃的研究

采用GL型催化剂,在小型固定流化床实验装置上考察了反应温度、剂油比、空速和水油比等操作条件对流化催化裂化(FCC)汽油催化改质汽油的产品分布、低碳烯烃(丁烯、丙烯和乙烯)产率和族组成的影响。实验结果表明,在一定反应条件下,FCC汽油通过催化改质可以降低烯烃含量,提高芳烃含量和辛烷值,在满足新汽油标准的同时提高了低碳烯烃的产率。此外,较高的反应温度、剂油比和水油比以及较低的空速有利于FCC汽油催化改质和增产低碳烯烃。     

LHO-1降烯烃催化剂的工业应用

榆林炼油厂12万t/a催化裂化装置加工的原料为长庆石蜡基原油,混合原料性质较好,表现为重金属含量一般,残碳低,密度不高,易裂化及轻质油收率高等。为提高装置总液收率和进一步降低汽油组分中的烯烃含量,催化裂化装置开始试用LHO-1催化剂。工业实验表明,LHO-1的综合性能优于LBO-16催化剂。使用LHO-1降烯烃催化剂以来,H/C降低了22.9%,抗重金属污染性能较好,水热稳定性较好,流动性能较好,催化剂单耗由0.85 kg/t油降到0.82 kg/t油,油浆产率降低了1.2%,产品收率提高了1.1%,催化汽油烯烃含量较使用LBO-16催化剂降低约5%,变化不明显。     

MGD技术在重油催化裂化装置的应用

介绍了同时多产液化气和柴油及降低汽油烯烃含量的工艺技术（MGD）在催化裂化（RFCC）装置上的工业应用。优化操作条件,在提高反应温度、提高剂油比、提高催化剂活性等措施后,可以明显改善产品分布,提高产品质量。应用结果表明：MGD技术在装置上应用前后相比,液化气产率可提高3-6个百分点,柴油产率提高4—6个百分点,（液化气＋柴油＋汽油）产率相差不大,柴汽比提高了0．2以上。汽油的辛烷值（RON）由90-3提高到91,汽油的烯烃的质量分数（荧光法）由45．2％降低到33％,并且可以灵活调整生产方案,具有明显的经济效益和社会效益。     

催化裂化汽油降烯烃助剂的开发研究

基于催化裂化催化剂降烯烃方面的研究进展，在现有催化裂化金属钝化剂的基础上，围绕提高氢转移活性，提出制备降烯烃催化裂化助剂的技术路线，并研制开发了新型降烯烃催化裂化助剂。实验结果显示，降烯烃助剂不仅具有良好的抗重金属污染的特性，而且能有效地降低汽油中的烯烃含量，其具有较高的氢转移活性，可协调芳构化与氢转移反应，同时也改善了催化裂化产品分布。     

MIP工艺及其专用催化剂的工业应用

抚顺石化公司石油二厂1.5 Mt/a催化裂化装置于2010年10月进行MIP-CGP工艺改造,并于2011年12月使用专用催化剂CGP-FS。应用结果表明,当CGP-FS催化剂占系统藏量75%时,与使用降烯烃催化剂LDO-70时相比,汽油辛烷值RON上升3.5个单位,达到90左右;汽油烯烃保持在32%左右;液化气丙烯含量上升13%;柴油变重、密度增加、十六烷值下降到22.5;油浆变重、密度增加,芳香烃含量达到85%左右;液化气收率增加5.33%,汽油产率下降2.62%,油浆产率下降2.27%,轻收下降2.89%,总液收上升1.44%。     

非临氢条件下流化催化裂化汽油降烯烃芳构化HZSM-5催化性能的研究

在非临氢条件下采用HZSM-5作为催化剂活性组元,研究了流化催化裂化(FCC)汽油芳构化降烯烃的反应性能。研究结果表明HZSM-5含量和其硅铝比对芳构化降烯烃反应具有重要影响,质量分数为30%以及硅铝摩尔比为58的HZSM-5催化剂的降烯烃和芳构化性能最佳,反映了其酸催化性能的适当的总酸量和合理的酸强度分布。反应温度和空速等主要工艺条件的研究结果表明,常压下反应温度以400℃左右为宜,空速可根据对烯烃和芳烃含量的限值在4~6 h-1内调整。FCC汽油经处理后的产物汽油烯烃体积分数可降低至8%~18%,相应的芳烃体积分数为42%~35%,道路法辛烷值不降低。