β-葡萄糖苷酶纳米凝胶非水相合成红景天苷

为了高效制备红景天苷,采用水相原位聚合的方法制备β-葡萄糖苷酶纳米凝胶作为催化剂,以葡萄糖和酪醇为底物,在非水相体系中通过逆水解合成红景天苷。对酶纳米凝胶的耐受性以及影响合成红景天苷的多种因素如反应体系的有机溶剂种类、含水量、加酶量、pH、温度和底物浓度等作了考察。实验结果表明:由于酶纳米凝胶能够有效增强酶的热稳定性和有机溶剂耐受性,非常适合β-葡萄糖苷酶逆水解合成红景天苷反应的进行;优化后的合成条件表明以叔丁醇作为有机溶剂,反应体系含水量为5%,加酶量4.0U/m L,体系pH6.0,反应温度60℃,葡萄糖和酪醇的浓度分别为300mmol/L和900mmol/L,经过96h的反应,红景天苷浓度为71.13mmol/L,收率达到23.7%。本研究提供了酶法合成红景天苷更高效的新方法。     

特殊反应体系中交联β-葡萄糖苷酶聚集体催化合成红景天苷

采用具有较高操作稳定性的交联b-葡萄糖苷酶聚集体,在离子液体-混合有机溶剂-缓冲溶液的非常规反应体系中酶催化直接糖基化合成红景天苷,筛选反应体系的组成和各成分的比例. 结果表明,反应体系的组成为(%, j)：1,4-二氧六环42.5, 离子液体C4MIm×PF6 8.5, 乙酸乙酯34, pH 6.0柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液15.0. 该体系在水含量高达15%(j)的条件下水活度为0.66,适合直接糖基化反应. 底物b-D-葡萄糖100 g/L、对羟基苯乙醇200 g/L时,在50℃及250 r/min下反应120 h达到平衡,红景天苷最大浓度可达25.32 g/L.     

苄基红景天的工艺改进

以无水葡萄糖和对羟基苯乙醇为起始原料,经过乙酰化、苄基保护、苷化三步反应合成了苄基红景天,总收率21.8%;考察了反应物料配比、干燥条件、反应时间对收率的影响。目标化合物的结构经IR和1H NMR确证。改进后的工艺降低了合成成本,简单可行,适合工业化生产。     

具有光学活性的β-羟基丁酸甲酯的生物合成

以乙酰乙酸甲酯为原料,从不同的酵母中筛选出合适的酵母作为催化剂,合成具有光学活性的β-羟基丁酸甲酯,考察了反应时间、菌体浓度、辅助底物葡萄糖、缓冲液的pH值、反应温度和底物浓度对反应的影响。结果表明,以面包酵母作催化剂,催化性能良好。比较好的反应条件为反应时间4h,菌体浓度50g/L,葡萄糖浓度0.6mol/L,底物浓度0.05mol/L,pH值7,35℃.在该条件下,β-羟基丁酸甲酯的收率达57%,对映体过量值达92%.     

三(3,6-二氧杂庚基)胺(TDA-1)相转移催化合成异甘草苷

以TDA-1为相转移催化剂,碳酸氢钠/氯化钾体系为碱性介质,就对羟基苯甲醛与1-溴-2,3,4,6-O-四乙酰基--αD-吡喃葡萄糖的糖苷化反应条件进行了探讨,着重考察了反应时间、反应温度和催化剂用量对-βD-甲乙酰基葡萄糖对甲酰苯基苷合成收率的影响;并利用硼酸/哌啶/二甘醇二乙醚催化体系,通过-βD-四乙酰基葡萄糖对甲酰苯基苷与2,4-二羟基苯乙酮的羟醛缩合反应,对异甘草苷的合成工艺进行了研究,其结果经红外光谱和核磁共振氢谱确证,总收率为27%。     

啤酒酵母生物合成胞苷三磷酸的实验研究

以胞苷一磷酸(CMP)为底物,利用啤酒酵母细胞内的酶系催化合成了胞苷三磷酸(CTP),实验采用高效液相色谱分析了底物浓度、葡萄糖浓度、磷酸盐浓度、酵母量、反应时间等因素对转化反应的影响。结果表明,最佳转化条件为:CMP 20 mmol/L、葡萄糖150 mmol/L、磷酸盐250 mmol/L、酵母量0.3 g/mL、反应时间75 min。在此条件下,CTP的平均产率可高达59.01%。     

高效液相法测定红景天胶囊中红景天苷含量

建立了红景天胶囊中红景天苷含量的测定方法:以十八烷基键合相硅胶为填充剂(150mm×4.6mm,5μm);流动相:V(甲醇)∶V(水)=20∶80,流速1mL/min,柱温为室温,检测波长250nm。结果表明,红景天苷在2.0～300μg/mL浓度范围线性关系良好,R=0.9999;重复性实验RSD为0.0288%;系统精密度实验RSD为0.422%,中间精密度实验RSD分别为0.0264%、0.408%;准确度实验回收率为96.2%～99.2%,其中RSD为1.11%;稳定性实验RSD为0.714%。该实验方法简单、准确,可作为红景天胶囊中红景天苷含量的测定方法。     

成对电合成葡萄糖酸及山梨醇的研究

采用成对合成新工艺电解葡萄糖制取葡萄糖酸及山梨醇 ,研究了电流、温度、介质浓度、葡萄糖浓度及电解时间对葡萄糖电解过程的影响。结果表明 ,在电流密度为 1mA/cm2 ,温度为 2 5℃ ,c(硫酸 ) =0 .30mol/L介质中 ,浓度为 3.6× 10 -2 mol/L的葡萄糖电解 90min后 ,其转化率可达 90 %。     

杂多酸催化合成烷基葡萄糖多苷

报道了固体超强酸做催化剂合成烷基葡萄糖多苷的反应 ,并讨论了固体超强酸的最佳反应活性 ,葡萄糖转化率达 98.5%。     

烷基葡糖苷合成反应的动力学模型与复配性能

在烷基葡糖多苷 (APG)合成反应研究的基础上 ,探讨了葡萄糖与脂肪醇反应直接合成APG的反应机理 ,提出了直接法合成APG时葡萄糖浓度cA 和反应时间t的反应动力学模型为 :ln(cA- 0 0 0 0 2 5 ) =- (Kt +2 0 8)。同时 ,以APG为主要原料〔w(APG) =10 %～ 15 %〕 ,通过多种表面活性剂的复配及添加特效吸附渗透剂 ,研制开发出一种适宜于各种行业工人使用的劳保浴液 ,产品集净洗、调理、护肤、洗发等多种功用于一体。该浴液经推广应用 ,并采用“模糊数学综合评价法”对其质量进行评判 ,证明APG复配产品的质量性能优异     

酶催化荧光猝灭法测定痕量葡萄糖

在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中,葡萄糖氧化酶(GOx)催化葡萄糖与氧反应生成H_2O_2,在H_2SO_4介质中H_2O_2与I~-发生氧化还原反应生成I_2,过量的I~-与I_2生成I_3~-,I_3~-使阳离子荧光剂罗丹明6G位于553 nm波长处的荧光发生猝灭,猝灭程度与葡萄糖浓度相关,据此建立检测葡萄糖的新方法。方法线性范围为2.0×10~(-7)~1.4×10~(-5)mol/L,检出限为6.77×10~(-8)mol/L。将该方法用于血糖样品测定,加标回收率为85.0%~102.5%,操作简便、结果准确可靠。     

稠油乳化剂APG-12的合成与性能评价

采用直接苷化法用正十二醇和葡萄糖以对甲苯磺酸和磷酸为二元催化剂合成稠油乳化剂APG-12。探讨了原料配比、催化剂用量、反应温度对合成的影响。得出了合成APG-12的最佳反应工艺条件:醇和葡萄糖摩尔比7:1,反应温度为105~125℃,二元催化剂用量1.3%,压力控制在2~4 k Pa。对APG-12界面张力、乳化性能进行了测定和评价,证明了APG-12乳化性能优于LAS和OP-10;其乳化性能在APG-12浓度大于1.5g/L时比较稳定。     

延龄草苷的制备

延龄草苷是中药中的一个有效成分,采用提取分离的方法从中药材大量获得它是困难的.我们以易得的原料薯蓣皂素和葡萄糖为原料合成了它.首先从葡萄糖起始,通过酰化、溴代反应,采用一锅煮的方法合成中间体溴-D-四乙酰葡萄糖;再与薯蓣皂素通过催化剂Hg(Ac)催化立体选择性的生成β-苷键,水解反应制备得到延龄草苷,总产率38.2%。反应条件温和,适于大量制备。产物结构通过IR,1HNMR和MS确证。     

高效液相色谱法测定保健食品中红景天苷及方法学优化

对保健食品中红景天苷的高效液相色谱分析方法进行优化。以80%甲醇溶液为提取剂，样品经超声波辅助提取后进行测定。色谱柱为Unitary C₈柱(4.6 mm×250 mm, 5μm),流动相为乙腈/水(12:88,V/V),流速1.0 mL/min。结果表明：红景天苷在1.00～50.0 mg/L范围内呈现良好线性，加标回收率为95.6%～99.3%,该方法简便快速、准确度高和通用性好，适用于保健食品中红景天苷的分析测定和质量监控。     

对影响烷基多苷组成因素的探讨

二步法合成烷基多苷 ,在反应温度为 10 0～ 130℃、催化剂用量为葡萄糖质量的 0 .6 %～ 4.4%、n(正丁醇 )∶n(葡萄糖 ) =(4～12 )∶1和n(十二醇)∶n(葡萄糖 ) =(2～ 6 )∶1时 ,烷基多苷的平均聚合度随十二醇与葡萄糖的质量比和温度的增加而减小 ,而催化剂和正丁醇的用量对其影响不明显。     

活性炭负载磷钨酸催化合成烷基多苷

用活性炭负载磷钨酸为催化剂,用二步法合成了十二烷基多苷(APG)。丁苷化反应的最优工艺条件是:磷钨酸负载量20%,用量为葡萄糖的5%,n(葡萄糖)∶n(丁醇)为5∶1,温度120℃,反应时间2 h。催化剂可以重复使用。在n(十二醇)∶n(葡萄糖)为2.5∶1时,可以用水萃取分离APG,得到的产品色浅且稳定。APG在水溶液中的临界胶束浓度为65.5 mg/L,表面张力为25.2 mN/m,泡沫力为160 mm,5 min后泡沫高度为158 mm。     

凹凸棒土固定化β-葡萄糖苷酶催化葡萄糖合成辛基糖苷

采用吸附-交联的方法获得凹凸棒土固定的β-葡萄糖苷酶,酶的固载量为147 mg/g,表观酶活为87.5 U/g。固定后,酶在加入叔丁醇混合溶剂中催化合成辛基葡萄糖苷的催化效率显著提高,葡萄糖转化率提高80.6%。在反应温度为50℃,p H为6.5,葡萄糖浓度为0.05 mol/L,V(辛醇)∶V(叔丁醇)∶V(水)=8∶1∶1的反应条件下,葡萄糖转化率可达到20.4%,反应达到平衡的时间从自由酶催化反应的120 h缩短至72 h。反应动力学研究表明,葡萄糖对酶催化反应具有底物抑制作用,通过固定化可提高酶耐受底物抑制的最大葡萄糖浓度,增加最大反应速率。固定酶在重复使用3次后酶活下降70%。     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/ZrO_2催化合成丁基糖苷

以氧氯化锆和过硫酸铵为原料,制备S2O82-/ZrO2催化剂,并在其催化作用下,对葡萄糖和正丁醇发生糖苷反应合成丁基糖苷的体系进行了研究。考察了反应温度、催化剂/葡萄糖质量比、反应时间、糖醇摩尔比等反应条件对葡萄糖转化率的影响。结果表明,催化剂的最佳制备条件为:(NH4)2S2O8浓度为0.5 mol/L,焙烧温度为600℃,焙烧时间4 h;合成丁基糖苷的最佳反应条件为:葡萄糖20 g,m(催化剂)∶m(葡萄糖)=5∶100,n(葡萄糖)∶n(正丁醇)=1∶6,110℃回流反应4 h,在此条件下,葡萄糖的转化率可达90.4%。     

离子液体中酵母细胞不对称还原合成（R）-3-羟基丁酸乙酯

采用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM]PF6)与缓冲液构成的两相体系,在其中进行了膜醭毕赤酵母(Pichia membranaefaciens Hansen)细胞催化乙酰乙酸乙酯(EOB)不对称还原,制备光学活性的(R)-3-羟基丁酸乙酯(R-EHB).系统地考察了一些因素,如离子液体浓度、缓冲液 pH、辅助底物种类和浓度、反应温度、底物浓度、菌体浓度和转化时间等对该反应的影响.结果表明,上述因素对反应的产率和产物光学纯度影响较大.较佳的生物还原反应条件为:[BMIM]PF6体积分数20 %,辅助底物为80 g·L-1葡萄糖,pH 7.8,反应温度30℃,底物乙酰乙酸乙酯浓度0.5 mol·L-1,菌体浓度280 g·L-1,转化18 h.在此优化条件下,反应产率达72.2 %,R-EHB对映体过量值为70.3 %.与单一水相体系和正己烷-缓冲液两相体系相比较,在[BMIM]PF6-缓冲液两相体系中进行EOB的生物不对称还原可有效减少底物抑制,提高反应效率.     

二步法合成烷基多苷工艺研究

在用二步法合成烷基多苷工艺过程中,影响烷基多苷组成的主要因素是Ｃ１２醇和葡萄糖的摩尔比以及反应温度;而催化剂和正丁醇的用量对烷基多苷的组成影响不大,正丁醇在整个反应体系中起相当于一种相转移催化剂的作用。