密胺改性聚乳酸工艺研究

直接以外消旋乳酸(LA)和阻燃剂密胺(MA)为原料,通过直接熔融共聚法合成了聚乳酸生物降解材料聚(乳酸-密胺)[P(LA-co-MA)],探讨了工艺条件对合成的影响。结果表明:当乳酸与密胺摩尔投料比为60/1、催化剂氯化亚锡用量0.4%、熔融共聚温度160℃、共聚时间6h时,所得共聚物的特性黏度最大,可达0.87dL/g;共聚物P(LA-co-MA)的结构经红外和核磁表征,证实为预期的结构。P(LA-co-MA)可有效提高聚乳酸及其木塑复合材料的阻燃性能。     

聚乙二醇对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

为了得到综合性能较佳的生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),以SnO为催化剂．直接以外消旋乳酸单体为原料,与不同数均分子量(Mn)的聚乙二醇(PEG)共聚合,通过直接熔融共聚法,在165℃、70Pa下．反应15h,合成了系列PLUG。用特性黏数测试、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行表征,发现PEG的Mn为1000时,特性黏数最大,为0．4009dL/g,且亲水性得到改善。     

直接熔融聚合法制备生物降解材料PCEL

研究了直接熔融聚合法合成生物降解材料聚己内酯／聚乙二醇／聚乳酸三元共聚物（PCEL）的聚合工艺，分别讨论了原料投料比、催化剂种类及用量、聚合温度及时间等因素对共聚产物PCEL特性黏数的影响，确立了最佳的反应条件。在本实验条件下，最适宜的直接熔融共聚合工艺为：投料比为n（PEG）／n（ε—CL）／n（D，L-LA）=10／63／27；催化剂为氯化亚锡，用量为反应物质量的0．5％；在压力70Pa、120℃下预聚合除水3h后，再经180℃熔融共聚16h。所合成的聚己内酯／聚乙二醇／聚乳酸（PCEL）共聚物的特性黏数[η]最高可达0．4457dL／g。     

不同投料比对直接熔融聚合法生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的影响

以氧化亚锡为催化剂(mc／mLA=0．005),以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)共聚,通过直接熔融共聚法,在1650℃、70Pa下反应15h,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG)。发现最佳投料比为mu／mPEG=9时,可顺利地得到共聚产物PLEG,且其特性黏数[η]可达最高(0．4009dL/g),产物的亲水性能也得到改善,有利于PLEG作为药物缓释载体的应用。     

乳酸构型对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

直接以左旋乳酸(L-LA)单体和数均分子量为1000的聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了聚乳酸一聚乙二醇(L-PLEG)。适宜的工艺条件为：以SnO为催化剂[m(SnO),m(L-LA)为0．005],在165℃、70Pa下反应10h。用特性黏数([η])、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行系统表征。L-PLEG的M最高可达0．2056dL/g;GPC测定其重均分子量(Mw为15600;相对分子质量分布为1．30。与以外消旋乳酸(D,L-LA)与PEG熔融共聚合成的D,L-PLEG相比,[η]和Mw较小,而玻璃化转变温度、熔融温度、结晶度较高。     

药物缓释用生物降解材料聚乳酸-乙醇酸的合成

以D,L 乳酸、乙醇酸为原料,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乳酸 乙醇酸(PLGA)。在165℃、70Pa下熔融聚合10h,以w(SnCl2)=0 5%的氯化亚锡为催化剂时,特性黏数[η]最高可达0 2382dL/g。当使用人体营养添加剂如乳酸锌、乳酸钙、乙酸锌、硫酸锌、牛磺酸等作为无毒催化剂反应时,[η]为0 1036～0 2150dL/g。金属Lewis酸型催化剂乳酸锌与质子酸型催化剂牛磺酸复合使用,[η]为0 1068～0 1357dL/g,比牛磺酸催化时(0 1036dL/g)高,比乳酸锌催化时(0 1507dL/g)低,未见明显的协同效果。简单易行的直接熔融聚合法,尤其是用无毒催化剂催化合成,有利于拓展PLGA在药物缓释领域的应用。     

正交试验法探讨聚乳酸直接熔融聚合工艺(英文)

通过正交试验探讨了聚乳酸直接熔融聚合工艺的最佳条件 ,即催化剂SnCl2 用量 0 .5 % ,反应温度180℃ ,反应压力 70Pa ,反应时间 10h。在上述条件下 ,分别以D ,L -乳酸和L -乳酸的单体为原料 ,可得粘均相对分子质量为 410 0的外消旋聚乳酸 (PDLLA) ,以及粘均相对分子质量近 10 0 0 0的聚左旋乳酸(PLLA)。与通常使用高沸点溶剂和特殊装置进行共沸脱水的聚乳酸直接溶液聚合工艺相比 ,直接熔融聚合法设备和工艺简单 ,试剂用量少 ,产品的合成周期短 ,提纯方便 ,成本更低 ,在聚乳酸生物降解材料的开发方面更具有优势     

熔融聚合法直接合成生物降解材料PGLA50/50

以等摩尔乙醇酸、L-乳酸为原料 ,通过熔融聚合法直接合成生物降解材料聚乙醇酸 -乳酸 (PGLA50 / 50 )。当在 1 65℃、70Pa下熔融聚合 1 0h ,以质量分数为 0 .5 %的氯化亚锡为催化剂时 ,产物特性黏数最高可达 0 .1 993dL/g。     

聚乳酸-维生素E共聚物的直接熔融聚合法制备与表征

直接以廉价的外消旋乳酸(D,L-LA)为原料,以氧化亚锡为催化剂,采用熔融聚合法合成了高分子抗氧化剂聚乳酸-维生素E共聚物.考察了不同投料比对共聚物的影响.所得高分子维生素E酯均为固体,重均分子质量(Mw)均在3 200 g/mol以上,玻璃化温度都低于均聚物聚外消旋乳酸(PDLLA),熔点都接近PDLLA.     

二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料的研究Ⅱ.溶液法

以D,L一乳酸直接合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料,采用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行,扩链反应工艺条件为：在SnCl2催化下,NCO／OH摩尔比=l～2：l时,66℃下回流反应1～1.5h,分子量可增加3倍以上。与熔融扩链法相比,进一步提高了以乳酸为初始原料合成聚乳酸类药物缓释材料的利用率,且反应条件更为温和、易于调控。     

D,L-乳酸-肌醇星形聚合物的合成与表征

以廉价易得的D,L-乳酸和无毒的肌醇(Ins)为原料,采用工艺简单、成本低廉的直接熔融聚合法合成了肌醇聚乳酸酯——以肌醇为核的星形聚D,L-乳酸(SPDLLA)。当n(Ins)∶n(LA)=1∶120时,SPDLLA较合适的合成工艺为:140℃预聚8 h后,在w(SnCl2)=0.3%催化下,170℃熔融聚合8 h,可获得最大特性黏数[η]为1.208 dL/g的共聚物。改变投料摩尔比,合成了系列SPDLLA,并用[η]、FTIR、1HNMR、GPC、XRD等手段进行了结构与性能表征,发现不同投料比所得的SPDLLA均为无定形态,它们的Tg(35~42℃)均低于线形聚D,L-乳酸(LPDLLA),最高Mw可达8 600,可望应用于药物缓释等领域。     

聚乳酸熔融缩聚的研究

综述了近年来国内外聚乳酸熔融聚合的研究情况,概述了直接熔融缩聚、熔融-固相和熔融-扩链合成聚乳酸的研究,并研究探讨了熔融聚合中影响聚乳酸相对分子质量的因素。     

聚乳酸基聚合物的制备研究

采用熔融缩聚法,以1,4-丁二醇、聚乙二醇-200和丁二酸为共缩聚单体,制备了聚乳酸基聚合物——L-乳酸-1,4-丁二醇-丁二酸共缩聚物和L-乳酸-聚乙二醇-丁二酸共缩聚物。PLLA链中引入柔性链的链段长度和柔性链比例是影响共缩聚物相对分子质量的关键因素。在相同缩聚条件下,L-乳酸-1,4-丁二醇-丁二酸共缩聚物相对分子质量比聚乳酸相对分子质量高,而且,随共缩聚单体的用量变化,其相对分子质量有一最大值。L-乳酸-聚乙二醇-丁二酸共缩聚物,由于在PLLA链中引入了较长的柔性链段,其相对分子质量并未大幅提高,甚至降低,且奇怪的是,共缩聚物PLADS-2、PLADS-3和PLADS-4的GPC曲线呈现双峰。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

直接缩聚合成聚乳酸研究进展

聚乳酸是一种性能优良的完全生物降解塑料,产品价格高是其进入市场的重要障碍,通过直接缩聚法有望能合成低 成本的聚乳酸。综述了溶液缩聚及直接熔融缩聚、熔融缩聚-扩链、熔融缩聚-固相聚合合成聚乳酸的研究进展。展望了直接 缩聚法合成聚乳酸的前景。     

催化剂对L-乳酸和乙醇酸共聚物结构性能的影响

以L-乳酸(LA)和乙醇酸(GA)(LA:GA摩尔比为20:80)为原料,在170℃、压力小于70 Pa下反应10 h,直接熔融聚合合成乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA),研究了催化剂种类、催化剂用量以及复配催化剂比例对PLGA特性粘数的影响。结果表明,使用复合催化剂氯化亚锡(SnC l2)与对甲基苯磺酸(TSA),摩尔比为1:1,其中SnC l2相对LA与GA的总质量的质量分数为0.4%时,所得PLGA产物的特性粘数较高,为0.352 dL/g。红外光谱和核磁共振氢谱表明,PLGA为LA与GA共聚物,共聚产物中GA比例大于投料值,由差示扫描量热分析和X射线衍射分析表明,PLGA为非结晶高聚物。     

聚乳酸-氨基酸共聚物的合成及表征

以乳酸（LA）、氨基酸（赖氨酸,L-L）、聚乙二醇（PEG）为单体,氯化亚锡（SnCl2）为催化剂,采用直接熔融缩聚法合成了医用生物可降解材料。通过四因素三水平的正交实验得出聚乳酸-氨基酸共聚的最佳反应条件为：LA、氨基酸（赖氨酸）、PEG的摩尔比为85∶10∶5,催化剂m（SnCl2）∶m（LA）=0.007,聚合时间为10h,聚合温度为110℃。产物的最大室温特性黏度为0.2197dL/g。     

生物可降解聚乳酸的制备及其性能研究

以L-乳酸(LLA)为原料合成L-丙交酯,通过L丙交酯开环聚合制备高分子量的聚乳酸(PLA)。考察反应温度、反应时间以及催化剂用量对PLA的影响,获得优化的聚合工艺条件。GPC测得PLA的重均分子量可达21.9×104g/mol。FTIR和旋光度测试表明产物为聚L-乳酸(PLLA)。DSC和XRD测试证明:PLLA为结晶性材料,熔点为170℃,属于α'-和α-相共存的混合晶型。拉伸测试表明:高分子量的PLLA具有良好的力学性能。