二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料的研究

以D，L-乳酸熔融聚合直接合成的低分子量聚外消旋乳酸（PDLLA）为原料，通过二异氰酸酯扩链合成聚乳酸类药物缓释材料，用2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂进行扩链的最佳工艺条件为：在SnCl2催化下，NCO/OH=1：1时，160℃下反应60min，分子量增加3.42倍。同时也提高了以乳酸为初始原料合成聚乳酸类药物缓释材料的利用率。     

异佛尔酮二异氰酸酯溶液扩链合成聚乳酸类药物缓释剂

以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合得到的低相对分子质量聚外消旋乳酸(PDLLA)为原料,通过二异氰酸酯扩链合成了聚乳酸类药物缓释材料。当采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPD I)为扩链剂,反应在四氢呋喃溶液中进行时,扩链反应工艺条件为:扩链剂用量n(NCO)∶n(OH)=2∶1时,66℃下回流反应2 h,相对分子质量增加近2.92倍。与2,4-甲苯二异氰酸酯(TD I)扩链法相比,IPD I溶液扩链法不仅提高产物相对分子质量的效果非常接近,具有反应温和、条件易调控等优点,而且使所得聚乳酸类药物缓释材料具有较高的生理安全性。     

直接缩聚法合成聚乳酸工艺中三种锡类催化剂对比研究

以D,L-乳酸为原料,采用直接缩聚法合成聚乳酸,分别探讨了锡、氯化亚锡、辛酸亚锡为催化剂对聚乳酸分子量的影响。结果表明,辛酸亚锡为最佳催化剂,在辛酸亚锡用量(按乳酸质量计)为0.8%、135℃低温聚合阶段反应15min、175℃高温聚合阶段(真空度为0.085 MPa)反应8 h的条件下,合成的聚乳酸无氧化、变色现象,粘均分子量(Mη)可达30 481。     

4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯扩链聚乳酸的制备及表征

以D,L-乳酸单体为原料,使用无毒催化剂辛酸亚锡,通过熔融缩聚合成粘均分子质量接近5000的外消旋聚乳酸（PDLLA）后,再加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）对制得的低分子质量聚乳酸进行扩链。研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及扩链剂用量对分子质量的影响,得出了最佳合成条件。     

TDI扩链端羟基聚乳酸的研究

以1,4-丁二醇和乳酸在辛酸亚锡催化下,进行熔融缩聚反应,形成端羟基聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)进行扩链反应,合成可溶性聚酯型聚氨酯共聚物。用粘均相对分子质量、红外光谱、XRD对产物进行表征。结果表明,在nNCO∶nOH=1.0∶1.0、170℃和0.096 MPa条件下反应30 min,可得到粘均相对分子质量为13.2万的扩链产物,为扩链前端羟基聚乳酸的6.3倍;XRD测试表明,扩链使结晶度由扩链前27.95%下降到扩链后6.94%。     

己二酰氯扩链端羟基聚乳酸的研究

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入环保扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用IR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。实验结果表明：扩链剂己二酰氯用量nCOCl: nOH=1:1,缚酸剂吡啶（Py）用量为nPy: nHDC=4:1,在160℃条件下反应45min,扩链后产物的粘均相对分子质量为70825,为扩链前的2.3倍。     

扩链反应制备聚乳酸-co-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物

为了改善一步法生产的聚乳酸(PLA)均聚物分子量低、材料脆性大的问题.文章使用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为扩链剂,在催化剂存在的条件下,通过熔融扩链反应制备聚乳酸-聚己二酸丁二醇酯多嵌段共聚物(PLA-b-PBA).并进一步研究了反应温度、预聚体分子量、扩链剂用量对扩链产物的结构、分子量的影响.用凝胶渗透色谱GPC、红外光谱IR、核磁共振分析1H NMR、13C NMR对预聚体及扩链产物进行了分析表征,结果表明通过扩链反应,聚乳酸的分子链中引入了新的嵌段,分子量有大幅度提高.     

乳酸常压聚合研究

以乳酸为原料,常压下运用溶液直接缩聚法合成了具有一定粘均分子量的聚乳酸。实验过程中考察了不同带水剂、催化剂对聚乳酸分子量的影响以及反应时间与分子量的变化关系。结果表明,本实验条件下合成聚乳酸的最佳工艺条件为:选择氯化亚锡为催化剂,用量0.5wt%,在聚合温度120℃、常压下反应20h。在此条件下,可获得较高分子量的聚乳酸。这也为探究如何生成分子量较高的聚乳酸提供一定的参考依据。     

环氧扩链端羧基乳酸预聚物

L-乳酸先熔融缩聚成乳酸预聚物,再以丁二酸酐封端,最后以环氧树脂AG80进行扩链.采用傅里叶红外光谱仪、差示扫描量热仪与热重分析仪对扩链产物进行结构性能表征.探讨丁二酸酐用量、扩链剂用量、催化剂类型与用量、反应条件对扩链反应的影响.结果表明:丁二酸酐用量2.5％,环氧基团/羧基摩尔比1.5:1,催化剂为2-甲基咪唑,催化剂用量1.5％,在160℃下反应10 min时,扩链后聚乳酸粘均分子量达到145600.     

聚乙二醇改性聚乳酸类材料的合成及应用

介绍了丙交酯与环氧乙烷开环共聚合、丙交酯与聚乙二醇(PEG)开环共聚合，以及在其基础上的扩链3种主要的聚乙二醇改性聚乳酸(PELA)合成方法，并概括了各种PELA合成材料的性能与应用。为了得到功能化和亲水性理想的聚乳酸类生物降解高分子，聚乳酸树脂的PEG改性合成T作越来越引人注目。以PEG、乳酸等为原料，通过简单易行的直接聚合法合成PELA类材料，降低PELA类材料的成本，是未来研究的重要方向。     

己二酰氯扩链合成端羟基聚乳酸

以乳酸和1,4-丁二醇为原料,氯化亚锡和对甲苯磺酸为催化剂,采用溶液与熔融相结合制备了端羟基聚乳酸,然后加入扩链剂己二酰氯(HDC)进行扩链反应,制备高相对分子质量的聚乳酸。采用FTIR、1HNMR和TGA等对其进行了表征。结果表明,扩链剂己二酰氯用量n(COCl)∶n(OH)=1∶1,缚酸剂吡啶(Py)用量n(Py)∶n(HDC)=4∶1,在160℃条件下反应45 min,扩链后产物的黏均相对分子质量为70 825,为扩链前的2.3倍。     

熔融缩聚法合成高分子量L-聚乳酸

以工业级L-乳酸为原料,辛酸亚锡/氯化亚锡/对甲苯磺酸为复合催化剂,5A分子筛为脱水剂,采用逐步脱水熔融缩聚法合成得到高分子量聚乳酸。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、真空度等因素对乳酸聚合反应的影响,并采用自动旋光仪、凝胶渗透色谱仪(GPC)、同步热分析仪(TG-DSC)、傅里叶变换红外光谱仪等设备对合成样品进行了分析表征。结果表明:在优化条件下合成得到了重均分子量达16万的高分子量L-聚乳酸,开发的新工艺具有反应时间短,成本低,工艺简单,分子量分布窄的优势。     

2，4-甲苯二异氰酸酯扩链合成聚乳酸的研究

采用直接熔融缩聚法先合成相对低分子量的聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为扩链剂进行扩链反应。研究了反应时间、温度及扩链剂用量对聚乳酸分子量的影响,并采用IR、DSC及GPC对产物进行表征。实验结果表明：在170℃、0．09MPa下以质量分数10％的TDI作为扩链剂进行扩链反应1．5h,产物分子量提高3．72倍。     

生物降解材料聚乳酸的制备与性能研究

使用辛酸亚锡[Sn(Oct)2]作催化剂,D,L-乳酸为原料,合成高分子量聚乳酸。通过粘均分子量、傅立叶红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1HNMR)等手段对聚乳酸进行了表征,讨论了聚乳酸分子量的影响因素和聚合条件。将聚乳酸材料植入动物体内,于术后观察其形态、质量及组织学变化。结果表明,当n单体∶n催化剂=5000时,在160℃、1.0×10-7Pa下封管聚合9 h,聚合物粘均分子量可高达43.69×104,具有良好的生物降解性。     

异佛尔酮二异氰酸酯扩链合成聚丁二酸丁二醇酯的研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI为)扩链剂对低分子量的聚丁二酸丁二醇(酯PBS进)行扩链,研究了扩链剂用量、反应时间、反应温度对PBS分子量的影响,并探讨了扩链反应的机理。结果表明:合成PBS的最佳条件是IPDI用量1.0%,反应温度140℃,常压反应60min;扩链反应时,IPDI的异氰酸酯基团与PBS分子链端的羟基反应生成氨基甲酸酯,将PBS预聚体进行偶联处理,从而使PBS的分子量显著提高。     

熔融缩聚法合成聚乳酸的研究

以乳酸为原料,研究了乳酸本体熔融缩聚法直接合成聚乳酸的反应条件,如催化剂、反应温度、压力、反应时间等对聚合反应产物摩尔质量及产率的影响.通过实验得出了合成聚乳酸相对适宜的工艺条件即选择催化剂用量为乳酸质量0.5%的SnCl2,在聚合温度180℃时,压力在1 000 Pa下,聚合反应12 h,能够得到重均摩尔质量为8.6×104 g/mol的聚乳酸.     

外消旋乳酸直接聚合-二异氰酸酯溶液扩链反应机理

以2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）为扩链剂，以外消旋乳酸（D,L-LA）直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸（PDLLA）为预聚体，在四氢呋喃（THF）溶液中进行扩链，使用不同的沉淀剂终止扩链反应，用黏均分子量、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、DSC等对扩链产物进行了表征和对比，探索外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯溶液扩链的反应机理。结果表明，二异氰酸酯溶液扩链中，前期的机理与二异氰酸酯熔融扩链类似，但溶液扩链结束时，使用不同的沉淀剂，有不同的终止机理：用甲醇沉淀时，残余NCO与甲醇OH反应，可保持原有聚合物结构基本不变；用水沉淀时，残余NCO与水反应较复杂，易引起交联产物形成。     

星形PLA-HTPB聚氨酯共聚物的合成与表征

采用自制的星形聚乳酸(PLA)和端羟基聚丁二烯(HTPB)为主要原料,甲苯-2,4-二异氰酸酯为扩链剂合成了星形PLA-HTPB聚氨酯共聚物,通过FT-IR、DSC、TG等测试手段对此共聚物的结构与性能进行表征。结果表明,星形PLA-HTPB聚氨酯共聚物两相具有各自的玻璃化转变温度,两相之间存在相分离现象;其热分解过程为2步,乳酸链段的起始热分解温度为229℃,表观活化能为83.11kJ/mol,反应为一级反应;丁二烯链段的起始热分解温度为414℃,表观活化能为192.83kJ/mol,反应为非一级反应。     

正交试验法探讨聚乳酸直接熔融聚合工艺(英文)

通过正交试验探讨了聚乳酸直接熔融聚合工艺的最佳条件 ,即催化剂SnCl2 用量 0 .5 % ,反应温度180℃ ,反应压力 70Pa ,反应时间 10h。在上述条件下 ,分别以D ,L -乳酸和L -乳酸的单体为原料 ,可得粘均相对分子质量为 410 0的外消旋聚乳酸 (PDLLA) ,以及粘均相对分子质量近 10 0 0 0的聚左旋乳酸(PLLA)。与通常使用高沸点溶剂和特殊装置进行共沸脱水的聚乳酸直接溶液聚合工艺相比 ,直接熔融聚合法设备和工艺简单 ,试剂用量少 ,产品的合成周期短 ,提纯方便 ,成本更低 ,在聚乳酸生物降解材料的开发方面更具有优势     

开环聚合法合成聚乳酸的研究

采用D,L-乳酸为原料,在丙交酯合成工艺中,以ZnO/Sn(Oct)2为催化剂,用量为反应物总质量的2.0%,同时采用减压气流法,能使丙交酯的收率高达39.2%;在丙交酯开环聚合工艺中,反应温度为160℃,制备出聚乳酸的分子量达到8.9×104。使用微机熔点仪、红外光谱(IR)分别对丙交酯的纯度与聚乳酸的结构进行了表征。