羧甲基淀粉醚的取代基在分子链上的分布

本文用酶降解法表征羧甲基淀粉醚(CMS)的取代基在分子链上的分布,引用两个参数:酶降解前后每1000个葡萄糖单元(AGU)平均含有的分子链数目之差△1000/DPn和酶降解后生成的葡萄糖与未被取代的葡萄糖数目的比GI来评价取代基在分子链上的分布均匀性,△1000/DPn和GI越小,取代基分布越均匀,其中GI只适用于评价取代度较低的CMS。     

羧甲基纤维素取代均一性的研究

羧甲基纤维素(钠盐,以下简称CMC)是一种重要的水溶性聚电解质。本文在传统溶媒法的基础上,采用乙醇作溶剂的两段加碱法新工艺制备CMC。研究表明,在低浴比(乙醇/纤维素=2.5—3.0)条件下,采用新工艺制得取代度约0.9,粘度(2％水溶液)为900—1000mPa·s,具有较高取代均一性和良好性能的CMC。用酶水解的方法,通过还原值测定,对CMC的取代基沿分子链的分布进行了表征;并对CMC的一些性能进行了测定,同时对其热稳定性进行了研究。     

水溶液中取代乙酸的量化计算模型

应用量子化学理论、超分子方法和ＣＮＤＯ／２计算方法，结合回归分析，对所选的７种模型进行量化计算，从中得出能模拟水溶液中羧酸的最佳量化计算模型。     

不同取代基的苯甲醛制备相应取代基的乙炔苯

通过4步反应获得了12种不同取代基的乙炔基苯,并以良好或优异的产率得到了末端炔烃。即通过不同取代基苯甲醛与丙二酸发生Knoevenagel反应得到了不同取代基的3-苯基丙烯酸;在冰醋酸存在下,将不同取代基的3-苯基丙烯酸分别与液体溴反应,得到相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸;含不同取代基的2-溴乙烯基苯是由相应取代基的2,3-二溴-3-苯基丙酸在Et_3N/DMF中的反应合成;通过不同取代基的2-溴乙烯基苯与氢氧化钾的反应得到所需的不同取代基乙炔基苯。当取代基为溴时,产物具有最佳产率,而当取代基为硝基和叔丁基时,产率低。这表明不同的电子效应对产物的产率有很大的影响。     

论配合物的取代反应

阐述了配合物在不同相态、不同取代基以及配合物自身构型不同等情况下发生取代反应的机理。研究配合物发生取代反应与外界及自身条件的关系。     

取代苯氧乙酸的合成及其表征

取代苯氧乙酸为合成新型农药的中间体，根据苯环上取代基类型的不同采用不同够合成方法进行合成，具有针对性强、产率高、反应时间短、操作简单、易纯化的优点．目标化合物的结构经元素分析和^1HNMR确证．     

取代硝基苯类炸药的撞击感度与分子内共振氢键的关系

利用ＡＭ１方法研究了３０个取代硝基苯类化合物的分子结构。结果表明,撞击感度与分子中起引发作用的引发键（ＴｒｉｇｇｅｒＢｏｎｄ）密切相关。有酚基存在时,引发键是Ｏ－Ｈ,对其它取代硝基苯类化合物,引发键是Ｃ－ＮＯ２。引发键的不同是由分子内氢键共振方式不同所致。ｈ５０与引发键的键长有线性关系,相关系数分别为－０．９９与－０．９４。     

二苯乙烯分子中取代基对该类分子增白性能的影响-基于荧光增白剂分子设计的研究

基于探索荧光增白剂分子中结构与性能的关系。设计并合成了一系列二苯乙烯化合物,以棉布和涤纶为测试织物,研究了该类化合物的浓度和取代基对织物白度的影响,并采用SEM分析了化合物和测试织物纤维的作用。研究表明,二苯乙烯化合物在棉布和涤纶织物上的"泛黄点"浓度都较低,分别为0.08 g·L-1和0.04 g·L-1。当其中一个端基取代基为最大的供电子基,另一个端基取代基为最大的吸电子基时,织物白度最大,而当两个基团均为最大的供电子基或最大的吸电子基时,织物白度最小,该现象用取代基的相互作用进行了解释。同时,设计并合成了共轭链延长的二苯乙烯类化合物,并测试了其对棉布和涤纶的增白效果,结果证实了上述现象的可靠性。     

氨基取代羟基苯基苯并咪唑衍生物的合成及荧光性质

合成了4种氨基取代的羟基苯基苯并咪唑类衍生物,并对它们的结构进行了表征,研究了取代基对于新化合物荧光性质的影响,实验证明:在羟基苯基苯并咪唑类化合物分子中引入氨基后,荧光发射波长发生了较大的红移(70~105nm),荧光斯托克斯位移显著增大(38~80nm),荧光量子收率有不同程度的减小。     

具有不同取代基的吡唑啉衍生物的光致发光和电致发光

在合成两种具有不同取代基的吡唑啉衍生物ＰＤ１和ＰＤ２的基础上,研究了不同取代基效应对其光致发光和电致发光性质的影响。结果表明甲氧基取代的化合物ＰＤ２较Ｎ,Ｎ－二甲氨基取代的化合物ＰＤ１具有更高的荥光量子产率。而在作为有机电致发光器件的掺杂染料,光其器件结构为ＩＴＯ／ＴＰＤ／ＴＰＢＩ：２％ＰＤ／ＴＰ－ＢＩ／Ｍｇ：Ａｇ时,ＰＤ１掺杂染料却有着较ＰＤ２更高的电致发光效率。光器件的电流密度为４２０ｍＡ／ｃ     

取代邻硝基苯胺的还原工艺改进

对取代邻硝基苯胺的还原方法进行了改进 :采用 Raney- Ni催化下水合肼还原 ,制得的取代邻苯二胺与乙基黄原酸钾环缩合生成取代巯基苯并咪唑 ,总收率达 84%～ 92 % ;比较了几种常见的还原剂对 2 -硝基 - 4-甲氧基苯胺的还原情况 ,以及催化剂用量与反应温度对产物收率的影响。可以看出 :用水合肼还原取代邻硝基苯胺是一种行之有效的方法。     

两种N-硝基取代苯胺的制备

以邻硝基苯胺、对硝基苯胺为原料，乙酰硝酸酯作硝化剂，合成两种N-硝基取代苯胺类化合物，产率分别为71．03％和60．1％，产物经IR、^1HNMR、质谱、元素分析表征。     

不对称周环取代酞菁配合物的分子结构特征

文章综合分析了迄今国内外合成的不对称周环取代酞菁配合物的研究成果,总结了不对称周环取代酞菁配合物一般具有的ABBB、AABB和ABAB三种类型的分子结构特征。不对称取代酞菁配合物所具有的这些特殊结构特征使得它们在化学、物理学、生物学上呈现出特异的性能。     

3-取代苯基-5-羟基-5-三氟甲基异噁唑啉的合成

3 取代苯基 5 羟基 5 三氟甲基异口恶唑啉是合成具有异口恶唑结构的原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂的重要中间体。通过以下途径制得4个具有不同取代基的异口恶唑啉中间体:首先,在回流状态,n(甲醇钠)∶n(取代苯乙酮)=2∶1的甲醇钠存在下,取代苯乙酮与三氟乙酸乙酯缩合得到取代苯基 4,4,4 三氟 1,3 丁二酮;后者可在室温下,于二氯甲烷溶剂中,用氯化硫酰氯化,在侧链上引入氯原子;最后,以乙酸作溶剂,回流下,具有不同取代基的苯基 1,3 丁二酮与盐酸羟胺闭环得到产物。反应总收率大于95%。产品结构经质谱、核磁共振氢谱、碳谱确认正确。     

N-(取代苯基)马来海松酸酰亚胺的合成及表征

松香树脂酸衍生物具有广泛的生物活性。该文以松香为原料,在催化剂对甲基苯磺酸作用下与马来酸酐经Diels-Alder反应制得马来海松酸;马来海松酸与取代苯胺采用一步法在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,于155℃反应4 h,合成了8个具有潜在生物活性的N-(取代苯基)马来海松酸酰亚胺化合物,产率为42.5%~84.8%;对产物结构进行了IR、1HNMR、13CNMR光谱表征确认。     

New Methods for the Preparation of Multiply Substituted Cyclopentadienes and Related Compounds

Substituents on cyclopentadienyl ligands significantly influence the reactivity and catalytic efficiency of their transition metal complexes. Therefore, development of synthetic methods for cyclopentadiene derivatives possessing different substituents has been in great demand. In this paper, we report new synthetic methods for multiply substituted cyclopentadienes recently developed in this group. In principle, three types of preparative methods are described. Firstly, zirconacyclopentadienes in the presence of Lewis acids react with aldehydes to afford multiply substituted cyclopentadienes, thus providing a one-pot procedure from two molecules of identical or different alkynes and one molecule of aldehyde; reaction of aluminacyclopentadienes with aldehydes also result in high-yield formation of multiply substituted cyclopentadienes. Secondly, 1,2,3,4-tetrasubstituted 1,4-dilithio- and 1,4-bis(magnesiobromo)-1,3-diene derivatives react with aldehydes or ketones via deoxygenation of the C=O moieties to afford cyclopentadiene derivatives. Thirdly, monolithio reagents, 1,2,3,4-tetrasubstituted 1-lithio-1,3-butadienes, and Grignard reagents, 1,2,3,4-tetrasubstituted 1-magnesiobromo-1,3-butadienes react with aldehydes or ketones to afford cyclopentadiene derivatives upon hydrolysis.     

芳族硝基化合物的电还原反应性能及其机理研究

采用循环伏安、线性扫描以及恒电位电解等测试方法,对o,m,p-氯硝基苯,o,m,p-硝基甲苯、o,m-硝基苯甲酸等八种芳族硝基化合物在硫酸-乙醇水溶液中的电还原性能及其机理进行了研究.结果表明,芳族硝基化合物在苯环上的取代基位置不同以及在相同位置上取代基的种类不同均可使各芳族硝基化合物的电还原性能发生较大差异;吸电子取代基在电还原过程中电位较正,推电子取代基的电还原电位较负;邻位取代基在反应过程中由于空间位阻效应,苯环上的硝基在电还原时电位往负方向移动.在电还原过程中,还原峰电流和表观活化能的大小均与取代基的电子效应和空间位阻相关,同时取代硝基氯苯得3个电子将还原生成氧化偶氮苯类化合物:邻、间硝基甲苯、硝基苯甲酸得4个电子将还原生成酚类化合物;对硝基甲苯得6个电子将还原生成胺类化合物,在此基础上,探讨了各芳族硝基化合物的电还原机理.     

具有杀菌活性的5-三氟甲基取代(口恶)二唑类化合物研究进展

5-三氟甲基取代[口恶]二唑类化合物对大豆锈病具有良好的防效。根据结构特点可将该类化合物划分为S-1、S-2、S-3、S-4及其他类,并根据其结构类别的不同,对该类化合物的研究进展进行了概述。     

稳定同位素氘标记苯脲类除草剂的合成研究

为制备HPLC-MS/MS农药残留分析中使用的苯脲类除草剂同位素内标物,以取代苯胺为原料,与三光气反应制得取代的苯基异氰酸酯,再与二甲胺-D6盐酸盐亲核加成,合成了9种苯脲类除草剂的氘取代物,分别是敌草隆-D6、灭草隆-D6、2,3-敌草隆-D6、绿麦隆-D6、甲氧隆-D6、秀草隆-D6、非草隆-D6、伏草隆-D6和异丙隆-D6.通过NMR、MS、UV对其进行结构确证,化学纯度均大于98％,同位素丰度大于99.5％,完全满足质谱分析对内标物的要求,可作为HPLC-MS/MS分析的同位素内标物.