微波辐射下[60]富勒烯与脱氢枞胺的加成反应

在N2保护下,脱氢枞胺(C20H31N)被四醋酸铅氧化生成的氮烯活性中间体与[60]富勒烯(C60)在氯苯溶剂中,用微波加热至130℃,反应2 h,发生[1+2]氮烯环加成反应.通过硅胶柱层析分离提纯反应混合物,得到脱氢枞胺与C60的氮烯环加成衍生物,得率为59.4%(基于已反应的C60).通过FT-IR、13C NMR、1H NMR、MALDI-TOF-MS等分析方法对该衍生物进行了结构测定,证实其主要成分为预期的单加成结构,同时存在少量的二加成结构.将微波辐射下的反应与传统的热条件下的反应进行了对比,结果表明,微波辐射可以缩短加成反应的时间,并且能有效地提高反应得率.     

纳米ZSM-5沸石上丁烯芳构化反应

用小型固定床加压反应器研究了液化石油气（C4 LPG）中的丁烯在纳米ZSM-5型催化剂DLG-1上的低温芳构化反应，重点考察了原料中二烯烃和碱性氮杂质，以及反应温度、压力和C4 LPG进料重量空速（WHSV LPG）条件对催化剂芳构化反应活性及稳定性的影响。结果表明：原料中的二烯烃和碱性氮杂质都能加速催化剂失活，其中碱性氮的失活作用比二烯烃大。反应温度、压力和进料重量空速都对催化剂性能有显著影响，最佳反应条件为450℃、2. 0 MPa和WHSV LPG=0. 83 h-1。反应温度、压力和进料空速过高都会导致催化剂积炭失活速度加快。     

4,4-双叠氮联苯光解中间体的多重态研究

本文用顺磁共振和色谱分析等方法,证明了4,4′-双叠氮联苯光解产生的叠氮氮烯和双氮烯都是三重态;而热分解产生的中间体则是由单重态双氮烯所组成。因此4,4′-双叠氮联苯的热分解反应很可能具有和光分解反应完全不同的机理。     

N-(叔丁氧羰基)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮的手性拆分

(-)-(1R,4S)-N-(叔丁氧羰基)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮是抗艾滋病药物阿巴卡韦的重要中间体。今以2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮为原料,先与(Boc)2O反应生成外消旋体(±)-N-(叔丁氧羰基)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮,再以固定化脂肪酶作为拆分试剂选择性拆分制得。试验中分别使用了三种酶,三种酶均表现出较好的反应活性和较高的反应收率,其中固定化酶Lipozyme RM IM的反应活性最高,对其催化的酶促反应进行了优化,得到最佳的反应条件:以异丙醚为反应溶剂,酶与底物质量投料比为1.5/2.0,反应温度为30℃,收率46.5%,对映体过量大于99%。结构经1H-NMR确证。该方法成本低,酶的选择性、催化活性和反应收率高。     

重氮化反应及其应用

综述了重氮盐的几种主要合成方法,包括以浓硫酸、硫酸/醋酸混合物、硫酸/磷酸混合物及盐酸为反应介质的合成方法,阐述了几种重要的重氮盐反应及其应用,包括重氮离子的取代反应、偶联反应、形成叠氮衍生物和三氮烯的反应,并且简要描述重氮化合物在食品、染料、检验等方面的应用。     

3-甲基-1-(4-甲苯基)-三氮烯及其新的制备方法

在有机合成中,经常要用到硫酸二甲酯、卤甲烷和重氮甲烷等这样一些甲基化试剂。近年来,3-甲基-1-(4-甲苯基)-三氮烯作为一种新的甲基化试剂,一些功能类似于重氮甲烷已用于许多有机合成反应中。应用 3-甲基-1-(4-甲苯基)-三氮烯可以和一些酸性物质,例如与羧酸和酚等发生反应,取代酸性氢原子,生成相应的甲酯或甲基醚,本身则变成原来的对甲苯胺。     

氮杂环丙烷开环反应的研究进展

介绍了碳、氧、硫、氮及含其他杂原子等亲核试剂对氮杂环的开环反应,阐述了烷基、芳基、烯胺、烯醇、烯烃等负碳离子对氮杂环的开环研究.     

2,3-二氢-5-甲氧基-螺[1H-茚-1,2'-吡咯烷]的合成研究

茚的含杂原子五元螺环结构是新药设计与天然产物结构修饰引入的重要活性片段。以3-甲氧基苯甲醛为起始原料,依次通过Wittig反应延长碳链、催化氢化还原烯键、苯环溴代、克莱森缩合、重排、成环等6步反应得到标题化合物,总收率为19.6%。该研究为五元氮杂螺环衍生物的构效研究奠定了合成基础。     

DBU催化2-氟烷基咪唑的合成及其功能化

含氟咪唑类化合物的合成方法进展十分缓慢,限制了其在医药、农药等领域中的应用。以20 mol%1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,含氟炔丙基脒在乙腈中60℃空气条件下通过5-exo-dig关环反应以中等至优秀的产率生成2-氟烷基-5-甲基咪唑。2-氟烷基-5-甲基咪唑被二氧化硒氧化生成2-氟烷基咪唑-5-甲醛,提高了产物的反应活性,并进一步尝试了其与邻苯二胺的反应,合成了2-氟烷基咪唑联苯并咪唑化合物。以上反应体系简单、操作简便,可实现大剂量2-氟烷基咪唑类化合物的合成,丰富了含氟咪唑的化合物库,推动含氟咪唑在各个领域中的应用。     

α-蒎烯衍生物的合成及其综合利用

我国具有丰富的α-蒎烯资源,由于其具有独特的双环结构和较好的反应活性,被广泛应用于国民经济中的各个方面,可用以合成香料、杀虫增效剂、驱避剂、拒食剂、阻燃剂、甜味剂、引诱剂及功能材料等。随着人们对生物质资源综合利用重视程度的不断提高,α-蒎烯的应用也将越来越广泛。     

没食子酸衍生化反应研究进展

没食子酸及其衍生物是一类重要的化工原料,广泛应用于生物、医药、化工等领域。简单介绍了没食子酸的分子结构、性质、制备方法及用途,重点讨论没食子酸衍生物的合成及制备方法,包括没食子酸的还原反应、氧化、胺化、酯化(直接酯化法、保护基酯化法和生物酶催化法)、醚化和聚合反应,进一步展望了没食子酸衍生物今后发展的方向及研究的重点和难点。     

由氢、氧直接合成过氧化氢研发新进展

介绍了氢、氧直接合成过氧化氢过程中催化剂、反应介质、反应器(微反应器、膜反应器等)、操作方式等方面近2～3年来的研发新进展。重点介绍了Au-Pd负载催化剂研究应用情况,涉及不同载体、不同Au与Pd质量比等对过氧化氢生成速率、选择性及浓度的影响。还较详细地介绍了无机酸和卤离子在不同条件下对合成反应结果(包括氢转化率、生成过氧化氢选择率及浓度等)的提高所起到的促进作用及其机理。     

双醛淀粉

介绍了双醛淀粉的性质和生产过程反应机理,以及它在造纸、建材、纺织工业等方面的用途,并总结了有工业意义的制备方法.     

新型网格反应池设计简介

介绍了新型网格反应池的主要特点及其在供水工程中的应用 ,认为这种反应池具有高效、反应时间短等优点 ,值得推广。     

抗氧剂十六烷基季戊四醇双亚磷酸酯的合成

本文以季戊四醇、三氯化磷、十六醇等为原料合成了抗氧剂十六烷基季戊四醇双亚磷酸酯，探索了温度、反应时间、催化剂、原料配比等反应条件对产率的影响，并用元素分析、红外光谱等方法对该合成产物的结构进行了表征。     

纳米颗粒的点击修饰及应用

纳米颗粒的功能和应用主要取决于界面能,而界面能可以通过化学修饰加以调控。点击反应常指一价铜催化的重氮基团和炔键间的偶联反应。作为连接反应基团的通用手段,点击化学具有产率高、溶解性好、反应条件温和等优点,在纳米颗粒表面设计领域得到广泛的应用和传播。阐述了点击反应在纳米科学中的应用,同时对修饰表面后的纳米颗粒在医学、纳米技术和生物鉴定领域中的应用进行了介绍。     

离子液体在医药合成中的应用进展

简要介绍了离子液体的一般特性和基本类型，重点叙述利用离子液体在合成医药及其中间体（或原料）近年取得的一些新成果。另外，对某些医药合成技术过程籍助离子液体的良好作用，如：合成工艺中物质的分离、加速反应过程以缩短时间、提高产品质量和产率、替代传统有机溶剂减少环境污染以及降低生产成本等方面、离子液体所发挥的作用也给予了择要表述。     

直接法合成三氢化铝的研究进展

三氢化铝被用于新型氢能量电池、储氢材料、有机反应还原剂、加聚反应催化剂等的研究，但因其合成成本高、反应条件苛刻、产率低、产物不利于分离提纯等特点而限制了它的规模生产。铝、氢气作原料直接合成三氢化铝原料简单、催化易反应，是唯一可能实现工业化生产的方法。叙述了氢化铝直接合成的方法及各自的特点，展望了直接法合成氢化铝的研究趋势。     

甲壳素水解制备氨基葡萄糖盐酸盐的优化工艺条件

采用浓盐酸水解工艺以不同质量(灰分)的甲壳素为原料,制备了氨基葡萄糖盐酸盐,探讨了甲壳素/盐酸质量配比、反应温度和水解时间等因素对产品产率的影响。结果表明,不同灰分的甲壳素水解制备氨基葡萄糖盐酸盐的最佳条件分别为:甲壳素灰分为8%,10%,12%,12%,各原料的甲壳素与盐酸的比(质量比)分别为1∶2.45,1∶2.55,1∶2.7,1∶2.8;反应温度分别为90,92,94,96℃;水解时间分别为4.5,4.8,5,5.3 h;产率分别为92.2%,91.5%,90.2%,89.2%,为工业生产提供了理论基础。     

微波辐射在相转移催化反应中的应用

综述了微波辐射在相转移催化反应，包括烷基化反应、取代反应、加成反应、消除反应、羟醛缩合等反应中的应用。