2-乙氧基-4-氯基苯酚合成的新方法

以邻苯二酚和乙醇为原料，通过取代、硝化反应先制得2-乙氧基-4-硝基苯酚；然后在钯碳催化剂作用下进行加氢反应制得2-乙氧基-4-氨基苯酚粗品；粗产物用苯-石油醚进行重结晶得到纯品。产品总收率为60．5％。     

4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成

本文以4-氯-2-氨基苯酚为起始原料合成了4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚。4-氯-2-氨基苯酚经醋酐酰化制得2-乙酰氨基-4-氯苯酚,粗产率为92.4％,熔点为170.3℃～171 3℃。然后分别以氯苯,邻二氯苯为脱水剂在回流条件下反应15小时,经真空蒸馏得到5-氯-2-甲基苯并(?) 唑,熔点为52℃-54℃。将5-氯-2-甲基苯并(?)唑进行硝化反应,得到5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑,粗产率84.76％,熔点为135.5℃-139.0℃。5-氯-6-硝基-2-甲基苯并(?)唑在强碱条件下水解后,经酸析得到4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚,粗产率为90.10％.熔点为209.8～210.0℃。     

2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯合成工艺

以氯甲酸乙酯和2-氯-4-氟苯酚为原料，首先制得2-氯-4-氟苯基碳酸乙酯中间体，再用混酸进行硝化。得到2-氯-4-氟-5-硝基苯基碳酸乙酯，二步反应总收率为86．58％，产品纯度为96．30％。     

2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐的合成

4-氯苯酚经乙酰化、Fries重排、硝化、加氢脱卤、成盐,经五步反应,制得抗哮喘药普仑司特的重要中间体2-羟基-3-氨基苯乙酮盐酸盐.其中,Fries重排反应一步合理的反应条件为:n(无水三氯化铝)∶n(4-氯苯酚乙酸酯)=1.7∶1,反应温度为130℃;加氢脱氯一步合理的反应条件为:用碳酸氢钠作为反应用碱,反应压力为...     

3-氟-4-硝基苯酚的合成研究

研究了以2,4-二氟硝基苯为原料,经甲氧基化、脱甲基化反应合成3-氟-4-硝基苯酚的新方法。探讨了反应条件对反应的影响：甲醇钠与2,4-二氟硝基苯物质的量比1：1,回流反应4h,得单氟代硝基苯甲醚;AlCl3与氟代硝基苯甲醚按物质的量比2．5：1在苯中回流反应10h,再经水蒸汽蒸馏分离提纯制得3-氟-4-硝基苯酚,质量分数99．5％,总收率38．7％。通过熔点测定、红外光谱和核磁共振等对产物结构进行了表征。     

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。     

3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺的合成研究

以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应,合成了2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成,得3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺,总收率为72.0%,产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。     

2-(2,4-二氯苯氧基)-三乙胺的合成

在相转移催化条件下，首先用2,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应制得1-氯-2-（2，4-二氯苯氧基）乙烷中间体，然后再与二乙胺反应，合成植物生长调节剂2-（2，4-二氯苯氧基）-三乙胺。其总收率为84．6％，含量为98．0％。     

由染料生产废液合成皮革棕RHM

以分散蓝2BLN(C.I.D isperse B lue 56)水解工序的废液为原料,经回收得到2,4-二硝基苯酚粗品,然后用NaHS作还原剂,于72~74℃,pH=7~8下将其部分还原、精制,制得高纯度的2-氨基-4-硝基苯酚,总收率达到68%(以废液中2,4-二硝基苯酚计),w(2-氨基-4-硝基苯酚)>98%(液相色谱外标定量)。制得的2-氨基-4-硝基苯酚经重氮化、与2,4-二氨基苯磺酸偶合,合成出高强度的皮革棕RHM(C.I.Mordant brown 33 C.I.13250)。     

4-氯-8-甲氧基喹啉的合成

以2-甲氧基苯胺与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯为起始原料,经缩合、环合、水解、脱羧、氯化反应制得目标化合物4-氯-8-甲氧基喹啉,总收率为33.81%(以2-甲氧基苯胺计,m/m)。对各步合成工艺进行了优化,目标产物结构经1H NMR和MS确证。     

KT-02负载型镍催化剂用于5-氨基邻甲酚的制备

以负载型KT-02催化剂催化5．硝基邻甲酚加氢制备5．氨基邻甲酚。对反应条件进行了一系列优化,研究了温度、压力、催化剂加入量等因素对反应的影响,在90～100℃、2．0MPa下,产品收率大于98％,纯度达99．5％。     

Pt／C催化剂的改性制备及其在对氨基苯酚合成中的应用研究

本文报道了Ｐｔ／Ｃ催化剂的改性制备，并研究了其以对氨基苯酚合成中的应用，发现该催化剂比末改性的催化剂具有收率高，副产物少和使用寿命长等特点。     

2-乙基-4-乙氧基-6-羟基嘧啶的合成工艺研究

以丙腈为初始原料 ,依次合成丙脒盐酸盐 ,2 -乙基 - 4,6 -二羟基嘧啶 ,最后合成目标产物 2 -乙基 - 4-乙氧基 - 6 -羟基嘧啶 ,考察了催化剂用量、物料配比、碱浓度、反应时间、反应温度对 2 -乙基 -4-乙氧基 - 6 -羟基嘧啶收率的影响 ,在优化工艺条件下 :以四乙基碘化铵为催化剂 ,用量为 6‰ (相对于 2 -乙基 - 4,6 -二羟基嘧啶的摩尔分数 ) ,物料配比 1∶ 1 .1 5 ,氢氧化钠质量百分比浓度为 1 0 % ,反应时间 6 h,反应温度 6 0°C,反应总收率高达 80 .2 %。同时对反应产物及其各个中间体进行了定性定量分析     

赖诺普利关键中间体的合成研究

以3-苯甲酰丙烯酸乙酯（BZ）和三氟乙酰赖氨酸（LA1）为原料,在三氟甲磺酸三正丁胺盐催化作用下,经迈克尔加成反应、氢化还原反应合成赖诺普利关键中间体N2-（1-乙氧羰基-3-苯丙基）-N6-三氟乙酰基-L-赖氨酸（LA2）,总收率为38.8%。LA2加成物立体选择性可达到84：16。该方法具有操作简单,收率高,是一条适合工业化生产的合成路线。     

Synthesis of attractants for oriental fruit flyDacus dorsalis Hendel using a catalytic organocopper coupling reaction

A general synthetic approach to various catechol derivatives was developed using a copper-catalyzed cross-coupling reaction of 1,2-dimethoxy-4-brornomethyl, 1-ethoxy-2-methoxy-4-bromomethyl- and 2-ethoxy-1-methoxy-4-bromomethylbenzenes with Grignard reagents. Dilithium tetrachlorocuprate was an acceptable catalyst in the dimethoxy series, whereas copper(I) iodide in THF-HMPA was a superior catalyst in all cases due to decreased side reactions, i.e., reduction and reductive coupling. Methyl-substituted analogs of methyl eugenol, a potent attractant of Oriental fruit fly,Dacus dorsalis Hendel, were synthesized by this method and evaluated for attractancy in field tests.On leave from the Institute of Organic Chemistry of the Armenian Academy of Sciences, Yerevan, Armenia; author to whom correspondence should be addressed.Presented at the 204th ACS National Meeting, Washington, D.C., 1992. This paper reports the results of research only. Mention of a proprietory product does not constitute an endorsement of this product by the USDA.     

吡喃法合成戊二醛(上)

戊二醛是一种有着广阔发展前景的精细化工产品,它的两个自由醛基非常活泼,能进行多种反应．被广泛应用在医药、油田、制革、食品、环境保护等领域。为了利用本公司具有丙烯醛原料的优势,积极开发高附加值的下游产品,进行了乙烯基乙醚和丙烯醛反应合成2-乙氧基-3,4-二氢吡喃及其水解制备戊二醛的研究．并在连续化吡喃合成和水解方面取得了一定的技术突破,形成了特有的戊二醛合成工艺。     

乙嘧硫磷的合成研究

以丙腈为初始原料，经四步反应，在国内首次合成了高效低毒的有机磷杀虫剂－乙嘧硫磷，并对乙嘧硫磷及其各个中间体丙脒盐酸盐、2－乙基－4，6－二羟基嘧啶、2－乙基－4－乙氧基－6－羟基嘧啶进行了定性、定量分析。反应总收率50．7％。     

4-(2-乙氧基-2-氧-乙氧基)-3-硝基苯甲酸甲酯的合成研究

以4-羟基-3-硝基苯甲酸甲酯(1)和2-溴乙酸乙酯(2)为原料,合成了未见文献报道的4-(2-乙氧基-2-氧-乙氧基)-3-硝基苯甲酸甲酯(3),考察了反应条件对收率的影响,确定了优惠合成工艺条件:反应温度50℃,反应时间4h,物料比n(1)∶n(2)∶n(K2CO3)=1∶1.2∶1.5,相对于原料1,溶剂二甲基甲酰胺用量为1000mL/mol。产品的收率96.9%,含量98.9%,产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

酯化催化脱酸技术是目前一种新型的脱酸方法,以甲醇等醇类与原油中的环烷酸酯化生成环烷酸酯来达到脱酸的目的。本课题从温度、空速、醇油比、催化剂类型等方面对催化剂的脱酸效果作了研究,并对催化剂的再生,使用寿命,再生后的脱酸效果进行了实验。通过实验可得出,该催化剂应用于中海绥中36-1原油,在反应温度320℃、醇油比4w％、空速为1．0h^-1时可有效地降低酸值,使原油的酸值降低到0．55mgKOH／g以下。     

Study of the mechanism of the antioxidant action of ethoxyquin

A study has been carried out of the reaction of 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline (ethoxyquin, I ) with alkylperoxyls. In the presence of a relatively low concentration of 1-cyano-1-methylethylperoxyl, I reacts to form dimer IV (8-(6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin-1-yl)-6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline) as the main product and quinoline derivative III (2,4-dimethyl-6-ethoxyquinoline), as a side product, i.e., substances formed by the conversion of the aminyl II (6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin-1-yl) alone. Smaller amounts of p-quinoneimine VI and o-quinoneimine VIII (2,2,4-trimethyl-2,6-dihydro-6-quinolone and 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-2,8-dihydro-8-quinolone) have been found; these substances are formed by further oxidation of II . In the presence of relatively high concentrations of tert-butylperoxyls, peroxide IX (6-tert-butylperoxy-6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-2,6-dihydroquinoline) is formed as the main product. Substance IX thermally decomposes to form VIII , while in the presence of weak acids IX is converted into VI as the main product. Dimer IV is a medium-strength antioxidant which is gradually converted into 8-(6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin-1-yl)-2,2,4-trimethyl-6-quinolone (XI) and 8-(6-ethoxy-3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl-)-2,2,4-trimethyl-2,6-dihydro-6-quinolone) (XII) . The methyl group in XI actively participates in the antioxidation process. When formed, nitroxide V (6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin-N-oxyl) acts as an efficient antioxidant which, however, does not participate in the cyclic mechanism that is employed to explain the action of antioxidants of the HALS type. The antioxidant properties were evaluated on the basis of their effect on the course of the autoxidation of squalene.