1-苯并咪唑基异喹啉衍生物的合成与表征

发展了一例2-炔基苯甲醛肟与5-氯苯并咪唑在三氟甲磺酸银催化下的串联反应。反应在加入三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐活化氮氧叶立德之后,5-氯苯并咪唑作为亲核试剂进攻异喹啉中间体B的1-位,最后芳构化得最终产物。该反应对底物官能团的兼容性良好,能在温和的条件下以中等的收率合成两种未曾报道的1-苯并咪唑基异喹啉化合物。所得目标产物均经1HNMR、13CNMR、HRMS确认。     

1-咪唑基异喹啉衍生物的合成与表征

以2-炔基苯甲醛肟和咪唑类化合物为原料,利用串联反应合成两种未曾报道的1-咪唑基异喹啉化合物,所得目标产物均经1HNMR、13CNMR、HRMS确认。     

4-溴-1-溴甲基-2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以2 对氯苯基1 甲基5 三氟甲基2 吡咯啉3 腈为原料,经三步反应合成了4 溴1溴甲基2 对氯苯基5 三氟甲基吡咯3 腈,合成总收率为29.8%。     

1H-咪唑并[4,5-c]喹啉衍生物的合成

以1-(2-甲基丙基)-4-氯-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅰ)为原料与哌啶反应合成了1-(2-甲基丙基)-4-[哌啶-1-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅱ),当用甲苯为溶剂,n(Ⅰ)∶n(哌啶)∶n(K2CO3)=1∶2∶0.3时,Ⅱ的收率为88.5%;Ⅰ与三倍过量的吗啉反应合成1-(2-甲基丙基)-4-[吗啉-4-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅲ),收率86.5%;Ⅰ与三倍过量的哌嗪在体积分数50%的1,4-二氧六环水溶液中反应合成1-(2-甲基丙基)-4-[哌嗪-1-基]-1H-咪唑并[4,5-c]喹啉(Ⅳ),收率59%。Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的合成工艺均较简单。     

不敏感炸药1-甲基-294，5-三硝基咪唑的合成

以咪唑为原料,通过两步硝化制得1,4-二硝基咪唑,然后在氯苯中热重排得2,4-二硝基咪唑,将2,4-二硝基咪唑进一步硝化并制得2,4,5-三基咪唑的钾盐,最后将钾盐甲基化,得到1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑。采用红外光谱、元素分析、核磁的方法对其结构进行表征。用DSC进行了热分解研究。同时优化了2,4-二硝基咪唑的重排工艺：反应温度为120℃-125℃,反应时间为4h,1,4-二硝基咪唑和氯苯的物质的量比为1：30。对2,4,5-三硝基咪唑不稳定性进行了分析。     

N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)脲衍生物的合成及除草活性

以2,6-二硝基-4-三氟甲基氯苯为起始原料,与氨水反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;该苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;以三乙胺为缚酸剂,N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺与固体光气在二氯甲烷中反应,生成酰氯中间体;酰氯中间体再与取代苯胺反应得到了7种含N-硝基的不对称脲类化合物。产物经IR1、HNMR、质谱、元素分析表征。对目标化合物进行了除草生物活性测试,初步测试结果表明:当其水溶液质量浓度为500 mg/L时,脲基另一端的苯环为2-氯苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基时,这些化合物对稗草的校正根长抑制率和校正茎长抑制率都大于40%;但这些化合物对苋菜作用不明显,对苋菜的校正根长抑制率和校正茎长抑制率小于20%。     

DBU催化2-氟烷基咪唑的合成及其功能化

含氟咪唑类化合物的合成方法进展十分缓慢,限制了其在医药、农药等领域中的应用。以20 mol%1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,含氟炔丙基脒在乙腈中60℃空气条件下通过5-exo-dig关环反应以中等至优秀的产率生成2-氟烷基-5-甲基咪唑。2-氟烷基-5-甲基咪唑被二氧化硒氧化生成2-氟烷基咪唑-5-甲醛,提高了产物的反应活性,并进一步尝试了其与邻苯二胺的反应,合成了2-氟烷基咪唑联苯并咪唑化合物。以上反应体系简单、操作简便,可实现大剂量2-氟烷基咪唑类化合物的合成,丰富了含氟咪唑的化合物库,推动含氟咪唑在各个领域中的应用。     

1,2-二(3-羰基苯并[d]异噻唑-2(3H)-基)乙烷-1,2-二酮合成及其抑菌活性的测定

以邻氯苯腈为原料合成2-甲硫基苯甲腈,与磺酰氯在氯苯中反应,制得1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT),最后与草酰氯反应,制得目标产物1,2-二(3-羰基苯并[d]异噻唑-2(3H)-基)乙烷-1,2-二酮,其结构用红外光谱和1H NMR光谱进行了确证,并进行了抑菌活性的测试,结果表明,该化合物最低抑菌浓度达到8μg/mL。     

3-[(4'-羧基)-2'-喹啉基]酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了 Pfitzinger喹啉合成法在酚酮领域中的首次应用。 3-乙酰基酚酮 ( 1 )在氢氧化钾存在下与靛红反应 ,得到了喹啉基取代的酚酮化合物 3- [( 4′-羧基 ) - 2′-喹啉基 ]酚酮 ( 2 ) ;化合物 2经溴化反应得到双溴代产物5 ,7-二溴 - 3- [( 4′-羧基 ) - 2′-喹啉基 ]酚酮 ( 3) ;化合物 2经偶联反应得到 5位偶联产物 5 -苯偶氮基 - 3- [( 4′-羧基 ) -2′-喹啉基 ]酚酮 ( 4)。化合物 2、3、4为尚未见文献报道的新化合物 ,它们的结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析予以证实。     

可见光诱导8-氨基喹啉衍生物二氟烷基化反应

室温条件下,研究了铜催化可见光诱导8-氨基喹啉衍生物C5位二氟烷基化反应。以蓝色LED为光源,面式-三(2-苯基吡啶)合铱配合物〔fac-Ir(ppy)3〕为光敏剂,8-氨基喹啉衍生物与二氟溴乙酸乙酯产生的二氟乙酸乙酯自由基发生C—C偶联反应。在Cu I催化下合成15个C5位二氟烷基化的8-氨基喹啉衍生物(Ⅲa～Ⅲo)。通过~1HNMR、~(13)CNMR、FTIR和HR-MS对产物的结构进行确证。8-氨基喹啉衍生物的转化率为50%～90%,反应收率范围为21%～58%。该反应条件温和,含有卤素、硫醚和氰基官能团的底物都能发生反应。自由基捕获剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)能捕获到二氟乙酸乙酯自由基,验证该反应过程可能经过自由基单电子转移。     

2-氯-6-甲氧基-9-烷基嘌呤化合物的合成

以2-氨基-6-氯嘌呤为原料,通过烃基化反应、重氮化反应和烷氧基化反应,得到2-氯-6-甲氧基-9-烷基嘌呤化合物,其结构经MS、1HNMR和元素分析等方法确认。探讨了溶剂选择、原料配比、催化剂和反应温度等因素对N9-烃基化反应的影响,其最优反应条件为:以DMF为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂,n(2-氨基-6-氯嘌呤)∶n(溴代烷)=1∶3,n(溴代烷)∶n(碳酸钾)=1∶1.5,与碳酸钾等物质的量的苄基三乙基氯化铵,反应温度为20℃,烃基化反应收率可达76%以上。     

Biologically active polymer: controlled‐release formulations based on Hymexazol

3‐(2‐Hydroxyethoxy)‐5‐methylisoxazole ( 2 ) was prepared by the reaction of 3‐hydroxy‐5‐methylisoxazole ( 1 ) with 2‐ethylene chlorohydrin. It reacted with methacryloyl chloride to afford 2‐[3‐(5‐methylisoxazolyl)oxy]ethyl methacrylate ( 4 ). The compounds 2 and 4 were confirmed structurally by IR, MASS and ¹H NMR spectroscopy and MS. The fungicidal effects of 2 and 4 were investigated. Compound 4 was subjected to radical copolymerization with acrylamide and formed a copolymer 5 . It would release the active agent 2 in a reasonable amount by a hydrolysis process. The release rates of the compound 2 were determined by high performance liquid chromatography (HPLC) under different pH conditions. The results indicate that the copolymer 5 is potentially useful for the development of the chemically controlled‐released formulations of Hymexazol. © 2002 Society of Chemical Industry     

1-甲基-5-硝亚胺基四唑及其盐的合成与表征

以甲胺和叠氮化氰为原料经缩合作用合成了1-甲基-5-氨基四唑,在发烟硝酸最佳用量为5 mL、室温和反应时间20h条件下,经硝化得到1-甲基-5-硝亚胺基四唑.通过1-甲基-5-硝亚胺基四唑作阴离子和5种高氮含能阳离子的反应,分别合成出1-甲基-5-硝亚胺基四唑铵盐、1-甲基-5-硝亚胺基四唑肼盐、1-甲基-5-硝亚胺基...     

Solubility increase of coals by the reaction with alcohol — elucidation of reaction mechanism using model compounds

The reaction mechanism of coal-ethanol reaction was examined using model compounds: phenol, benzylphenylether, diphenylmethane and anthracene. The main reaction for these compounds was the splitting of ether bonds, ethylation of benzene nucleii, hydrogenation of aromatic nucleii and the splitting of methylene linkages. The most important reactions were the first two types. The splitting of ether linkages would reduce the molecular weight of coal and ethylation of aromatic rings would be favorable to the easy dissolution of coal in solvents.     

邻苯二胺与醛缩合反应的研究

邻苯二胺与二分子醛缩合形成分子内双席佛碱，接着发生分子内熏排形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。实验结果表明，与醛基相连的基团的给电子能力种类决定了分子内重排反应产物-1-取代-2-芳基苯并咪礁衍生物的结构。文章为一步法合成1-取代-2-芳基苯并眯唑衍生物提供了参考依据。     

2,4-二(4-联苯基）-6- (2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪紫外线吸收剂的合成与性能

以三聚氯氰为原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应合成了2-氯-4,6-二(4-联苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅳ);化合物Ⅳ在碱性条件下与溴代烷反应合成了3种2,4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-烷氧基苯基)-1,3,5-均三嗪(Ⅴ1～3)。用FTIR、MS、1HNMR对化合物Ⅴ1～3结构进行了确证,用TGA、UV-Vis对化合物Ⅴ1～3的热稳定性、紫外吸收及光稳定性进行了测定。结果表明,与市售商品化紫外线吸收剂UV-1577相比,化合物Ⅴ1～3的T5(质量损失5%时的温度)提高了40～60℃;具有更宽的吸收范围和更高的最大摩尔吸收系数(εmax)。化合物Ⅴ1～3的εmax分别为:79 448.28 L/(mol.cm)(λmax=318.5 nm),80 873.51 L/(mol.cm)(λmax=319 nm),76 774.7 L/(mol.cm)(λmax=319 nm)。     

新型2-烷氧基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物的合成与杀菌活性研究

应用烯基膦亚胺1与芳基异氰酸酯、醇的串联aza-Witting反应,合成了2-烷氧基-5-苯基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮衍生物3。对影响环化反应的温度和时间进行了优化,在优化条件20～70℃和1～4h下3a～3f的收率为35%～58%。提出了可能的环化反应机理。探讨了新型环化产物的波谱性质,其结构经元素分析、IR、1HNMR和MS确证。对所合成的新型杂环化合物的杀菌活性测试结果表明部分化合物表现出较好的抑菌活性,其中以3a活性最好,在50mg/L浓度时,对苹果轮纹菌的抑制率达到85%。     

Selective catalytic reduction of NO under ambient conditions using ammonia as reducing agent and MFI zeolites as catalysts

Ambient temperature SCR of NO was studied over Ti, V and B silicalite-1, silicalite-1 and H-ZSM-5 catalysts. It was observed that even at 0°C silicalite-1 possesses some activity which falls off sharply with increasing temperature. An enhanced activity could be correlated to the titanium content in the Ti and Ti&z.sbnd;V silicalite samples. H-ZSM-5 and H-BS-1 show an unusually high transient activity probably due to weakly adsorbed ammonia species. These would not be adsorbed at higher temperature thus explaining the decreased activity as temperature is raised. Indeed with these catalysts no transient high activity was observed when the reaction was carried out at decreasing temperatures.     

Wet air oxidation of glucose with hydrogen peroxide and metal salts

Wet air oxidation (the patented Zimmermann process) destroys organic matter in sewage sludge by bringing a sludge-air mixture to elevated temperature (260 to 370 °C) and pressure (12.4 MPa) and holding it for a reaction time of 35 to 55 min. These conditions result in 70 to 80% COD removal with carbon dioxide, water, short chain aliphatic acids, and ash as products. Energy recovery provisions enable the process to be self-contained at sludge concentrations of 4.5 to 5% which are difficult to obtain. An additive to the process which would enable successful oxidation to proceed with less concentrated sludge, at lower pressures and shorter times would be useful. Hydrogen peroxide in combination with several metal salts was tested as an additive. Hydrogen peroxide plus dichromate was found to destroy 70% of the COD of a glucose solution (500 mg/1 COD) at 150 °C and 5.2 MPa in 15 min. The ratio of the equivalents of the substances glucose: hydrogen peroxide: dichromate stood as 13 : 6.5 : 1. The amount of COD destroyed exceeded the oxidative equivalents of peroxide and dichromate present; hence it was concluded that molecular oxygen was incorporated in the reaction.     

碱处理ZSM-5分子筛上噻吩烷基化性能的研究

用Na2CO3溶液处理Si/Al=50的ZSM-5分子筛,以模型化合物为原料,在小型连续固定床反应器上,考察了Na2CO3溶液浓度对噻吩烷基化性能的影响。结果表明,在反应温度为360℃,压力为1 MPa,液时空速1.5 h-1,Na2CO3溶液浓度为4 mol/L时,噻吩转化率最高为90.5%。