C4烃资源综合利用技术进展

简要介绍了C4烃的主要来源及组成，着重阐述了国内外C4烃单组分利用技术现状，并结合当前形势对C4烃的综合利用进行了展望。     

SAPO-34催化剂上C4烯烃催化裂解与甲醇转化制烯烃反应耦合

采用SAPO-34催化剂,在流化床装置上考察了甲醇制烯烃(MTO)副产C4烯烃催化裂解制乙烯和丙烯的反应行为,分析了C4烯烃转化率、产物收率等主要指标随工艺参数的变化规律,对比了C4烯烃催化裂解和MTO反应积炭催化剂的差异,提出了C4烯烃催化裂解适宜的关键工艺条件。C4烯烃催化裂解对比MTO反应需要较高的反应温度和催化剂活性。结果表明,C4烯烃裂解反应过程形成的积炭催化剂仍可用于MTO反应,并且具有较高的甲醇转化率和低碳烯烃选择性,因此可以采用SAPO-34催化剂把两个独立的反应串联耦合在一起。     

C_4资源烃的综合利用

针对目前国内外裂解C4和催化裂化C4烃的综合利用现状,提出了大庆石化公司C4烃的综合利用方案。建议大庆石化公司在现有的C4烃加工利用装置外,将仅作为低附加值燃料液化气使用的富余C4资源合理经济地利用,使其变为高附加值的产品,发挥产品最大的经济效益。     

无梯度反应器中沉淀铁催化剂FT合成反应研究

在转篮式无梯度反应器中对喷雾干燥沉淀铁催化剂进行了 Fischer- Tropsch( FT)合成反应研究 .结果表明 :反应温度对 C1～C2 烷烃生成速率的影响比对 C3 ～ C4烷烃的大 ,对 C3 ～ C4烯烃生成速率的影响比对 C3 ～ C4烷烃的大 ;H2 /CO进料比对 C3 ～ C4烷烃和 C2 ～ C4稀烃的作用是先促进后抑制 ;提高反应压力对 C1～ C4烷烃和 C2 ～ C4烯烃的生成具有促进作用 .产品的烃分布为典型的双α分布 ,交点在 C6,α1为 0 .5 5 ,α2 为 0 .89     

利用TG-FTIR研究三种典型烟煤的热解特性及生烃行为

文章借助热重联用红外技术(TG-FTIR)考察了三种典型烟煤的热解失重特性和轻烃生成行为。结果显示所选三种煤的热解反应活性顺序为济宁煤神木煤大同煤。热解气相产物中所鉴别出的轻烃包括CH4、C2+脂肪烃以及C2H4。大同煤的热解产物中CH4含量最高,C2+脂肪烃在济宁煤的热解产物中浓度最大,而神木煤热解产物中C2H4含量最高。此外,C2H4与C2+脂肪烃在煤热解过程中同时形成,其生成机制相同;而CH4虽也属轻烃,但不与C2H4和C2+脂肪烃同时产生,其形成机制与C2H4和C2+脂肪烃不同。     

C4馏分制异丁烯新技术

混合C4烃类的深度利用技术是我国烃化工科技界的一个研发热点。本文介绍了以经醚化后的混合C4烃为原料,生产具有高附加值异丁烯的工艺,开辟了由石油裂解的副产物C4合成烯烃的新工艺路线,也是实现C4化合物充分利用的有效途径。     

添加气对直流等离子体转化甲烷制C_2烃的影响

在低温(300~500 K)常压下,考察了不同性质的添加气二氧化碳(CO2)、氩气(Ar)和氢气(H2)(添加气摩尔浓度0%~80%)对直流冷等离子体转化甲烷制C2烃反应的影响。研究结果表明:CO2虽能在一定程度上提高甲烷转化率,但不利于C2烃的生成;Ar和H2有利于提高甲烷的转化率和C2烃选择性;添加气体对C2产物的分布研究发现:CO2有利于C2H4的生成,添加气Ar不影响产物C2烃的分布,H2在一定程度上促进了C2H4的生成;在实验考察范围内,增加体系的能量密度有利于提高甲烷的转化率;CH4-CO2体系中,C2烃选择性随能量密度的增加而升高;CH4-Ar体系中,C2烃选择性随能量密度的增加变化不大:CH4-H2体系中,C2烃的选择性随能量密度的增加呈现先升后降的趋势。     

催化裂化C4烃分离化工应用进展及开发设想

催化裂化C4极具潜在的化工利用价值,将C4烃中主要组分进行分离、精制,用做各种化工产品原料的分离化工利用,是一个重要的利用途径。文章归纳总结了国内外催化裂化C4烃分离化工利用的技术进展,包括正丁烷、异丁烷、正丁烯、异丁烯、丁二烯化工单体的应用技术。针对中国催化裂化C4烃分离化工利用现状,对今后的发展做出一些设想。     

用于合成叔胺的脂肪族环氧化物的合成

随着我国裂解制乙烯的工业不断壮大,副产物C4烯烃的产量大幅提高,如何有效利用大量生产的C4烯烃是我国亟待解决的问题。实验组以省部级项目"C4烯烃叠合生产高碳烯烃关键技术开发"为背景,研究C4烯烃下游产品的开发利用。本课题以烯烃环氧化胺化路线合成叔胺,主要研究高碳烯烃在胺化过程中环氧化物的合成,将C4烯烃最终转化到精细化工领域,在有效的解决我国大量C4烯烃的同时,提高了精细化工产品的利用率。烯烃的环氧化物在有机化学中应用广泛,它即可以做一些有机合成反应的中间体,也可以作为有机原料,在有机合成,如药物、精细产品、高分子化合物的合成方面应用非常广泛。因此,烯烃环氧化胺化路线不仅可以实现烯烃到脂肪胺的转化,还可以拓宽高碳烯烃的有效利用途径。     

乙醇偶合制备C4烯烃催化剂及温度最佳选择与评价

在化学工业生产中C4烯烃是重要的化学原料。传统工艺上运用化石燃料或合成气作为原料制备C4烯烃，但随着化石燃料等资源的储量不断减少，开发一种新的原料对化学工业可持续发展具有至关重要的作用。本文研究表明乙醇转化率和C4烯烃选择性与反应温度存在较强的正相关，且在试验过程中乙醇转化率，C4烯烃选择性，乙醛选择性和碳数为4～12脂肪醇选择性均属于中等变异，乙烯选择性属于强变异。当Co负载量为3.02 wt%,Co/SiO₂和HAP装料比为2.03，乙醇浓度为2.1 mL/min，温度为348.18℃时，C4烯烃选择性较高。研究表明反应温度在乙醇偶合制备C4烯烃过程中有较大影响。     

乙烯装置副产C9资源综合利用

论述了我国乙烯装置副产C9资源利用现状以及相关利用技术,提出了裂解C9资源综合利用建议。     

混合碳四的综合应用

介绍了国内外混合碳四烃的综合应用现状，并针对我国现有碳四烃的应用情况，提出我国碳四烃开发应用的建议。     

碳四烃转化与利用技术研究进展及发展前景

我国来自炼油厂和石化装置的碳四(C₄)烃资源非常丰富,与此同时,C₄烃用作传统液化石油气燃气的需求量正逐渐减少,C₄烃资源综合利用成为企业的关注热点。本文介绍了国内外C₄烃转化与利用技术的开发进展及工业应用情况,包括丁烯异构化、丁烯歧化、C₄烯烃催化裂解、异丁烷脱氢、异丁烯制甲基丙烯酸甲酯(MMA)、C₄烃芳构化与烷基化等。认为对炼化一体化企业而言,将炼油厂C₄和裂解C₄整合在一起,应用增产低碳烯烃、醚后C₄生产高辛烷值汽油组分、C₄组分相互转化以及向下游高附加值产品延伸等技术,未来将具有较好的发展前景,不仅可为市场提供所需的燃料与化学品,而且有利于提升企业经济效益。     

混合C4馏分综合利用技术进展

简要介绍了混合C4馏分的主要来源及组成,着重介绍了国内外混合C4馏分综合利用技术工艺及现状。     

我国混合碳四的化工利用现状及发展前景

简述了我国混合碳四化工利用的现状,并结合最新相关技术进展.对国内外混合碳四的化工利用、产品市场前景等进行了归纳与总结.针对我国混合碳四化工利用现状,提出我国混合碳四开发应用的前景及建议,认为利用副产碳四生产高附加值的下游产品,是混合碳四化工利用最主要的途径,也是未来发展的方向.     

浅谈C4的综合利用

介绍了国内外C4的应用现状。主要讨论了C4综合利用技术，其中包括C4加氢生产优质蒸汽裂解原料、汽油氧化剂、分离制高纯度1—丁烯和高纯度正丁烯、三苯(苯、甲苯和二甲苯)抗氧剂BHT、车用液化气和某厂C4馏分利用流程图。C4的合理利用不仅可以有效利用石油资源，而且也是改善产品结构、提高产品质量、增加企业效益的重要途径。     

褐煤中可溶有机质的分离和检测研究进展

我国褐煤资源储量丰富,但其洁净和高效利用存在严重问题。因此,从分子水平上深入了解褐煤中可溶有机质的组成有望使褐煤从低质燃料转化为具有高附加值的有机化学品。结合本课题组的研究成果,本文对褐煤中分离到的烃类,含氧、氮、硫和氯的杂原子化合物分别进行了综述。其中从褐煤中分离和检测到的烃类主要有正构烷烃、芳烃和萜类化合物,含氧化合物包括酚、醛、酮、酸和酯类化合物。在此基础上,对褐煤的应用前景进行了展望,并提出了一些如何使褐煤中的有机质的可溶化、有机质的分离和分离后的产物的分析的有效方法。     

混合碳四烃类的综合利用方案分析

鉴于石油、天然气、煤等的化石类自然资源的有限性日渐突出,对以上述化石资源为原料的初加工烃产物进行深度利用,具有重大的现实意义和应用价值。混合碳四烃类即是一类重要的初加工烃类混合产品,其综合利用技术是当前化工科技界的研发热点之一。文章从分离纯化、烷基化、芳构化、加氢制备车用液化气以及回炼增产乙烯丙烯等方面对混合碳四烃类的分离和利用进行分析和对比,得出了混合碳四烃类回炼增产乙烯和丙烯因技术成熟、经济效益好,是目前较合理的混合碳四烃类综合利用路线。     

CO/CO2加氢高选择性合成化学品和液体燃料

一氧化碳/二氧化碳（CO/CO₂）转化利用是碳一化学与CO₂捕集利用中的重要环节,也是当今碳资源的非石油路线利用最具挑战性的方向之一。CO₂的高效活化与定向转化是CO₂利用过程中的关键问题,而CO加氢转化最大的瓶颈问题为如何有效控制C-O键的活化、C—C键的形成、碳链增长及终止。本文主要综述 CO/CO₂加氢高选择性合成重要化工原料低碳烯烃（C₂ ⁼～C₄ ⁼）以及一步高效合成汽油馏分（C₅～C₁₁）等方面取得的突破性进展。目前,CO/CO₂加氢主要经过费托合成与氧化物/分子筛双功能两条路线合成低碳烯烃与汽油燃料。针对费托合成C₂ ⁼～C₄ ⁼,分析表明棱柱状碳化钴得到的烃类产物分布可以显著突破Anderson-Schulz-Flory（ASF）分布的限制,而分子筛已被广泛用于构建双功能费托催化剂,由于酸性分子筛具有加氢裂化、低聚与异构化等功能,使得CO/CO₂还可以直接高选择性地转化为C₅～C₁₁烃类。另一方面,将可以活化CO或CO₂到甲醇的可还原型氧化物与具有C—C偶联功能的SAPO-34或HZSM-5分子筛进行耦合,也可以实现CO/CO₂加氢一步合成低碳烯烃或汽油且具有非常优异的选择性和高转化率。今后,借鉴纳米合成领域新方法,使产物分布打破经典ASF限制,最大限度地提高目标烃类化合物的选择性并显著减少甲烷的生成是研究关键。     

Secondary Cracking of C4 Hydrocarbons from Heavy Oil Catalytic Pyrolysis

For C4 hydrocarbons from heavy oil catalytic pyrolysis, the cracking behaviours on catalyst CEP‐1 and quartz sand were investigated in a confined fluidized bed reactor. C4 hydrocarbons show a good cracking ability on CEP‐1, and butene is easier to convert than butane. Only at high reaction temperatures can butane present a good cracking ability. On catalyst CEP‐1, C4 hydrocarbons can undergo not only cracking reactions, but also such reactions as hydrogen transfer, polymerization and aromatization. The conversion of C4 hydrocarbons thermal pyrolysis is high, indicating that free radical reactions play an important part in the secondary cracking of C4 hydrocarbons. The product yields of C4 hydrocarbons pyrolysis on quartz sand are usually lower than those on catalyst CEP‐1. For both catalytic pyrolysis and thermal pyrolysis of C4 hydrocarbons, the selectivity of propene is higher than that of ethene.