4-甲基苯亚磺酸钠的合成

研究4-甲基苯磺酰氯为原料还原合成4-甲基苯亚磺酸钠的工艺,以紫外分光光度法分析产物的含量。采用亚硫酸钠水溶液为底物,滴加4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液,反应过程中同时滴加质量分数为10%氢氧化钠水溶液控制pH。最佳工艺条件为:原料配比n(4-甲基苯磺酰氯)∶n(亚硫酸钠)=1∶1.09,反应温度为85℃,反应时间为1h,m(水)/m(4-甲基苯磺酰氯)=10,pH=7.6,收率为89%。     

用碳酸二甲酯合成4-甲基环己基异氰酸酯

对碳酸二甲酯与4-甲基环己基胺合成N-（4-甲基环己基）氨基甲酸甲酯的反应进行了研究,结果表明,最佳的反应条件为：催化剂用量为n（氧化锌）：n（4-甲基环己基胺）=6：100,反应温度为60℃,反应物料配比为n（4-甲基环己基胺）：n（碳酸二甲酯）=1：4,反应时间为11h,得到最高产率为35．3％,且后处理筒单,对环境污染少。     

甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的合成

以甲基丙烯酸和草酰氯为原料,配比为n（甲基丙烯酸）：n（草酰氯）=1：1．08,草酰氯法合成了甲基丙烯酰氯：以二乙氨基乙醇与甲基丙烯酰氯为原料,乙醚为溶剂进行酰基化反应,配比为n（甲基丙烯酰氯）：n（二乙氨基乙醇）=1：1．6,冰浴下反应4h,合成了一种用途广泛的多功能单体甲基丙烯酸二乙氨基乙酯（DEAM）,相对于甲基丙烯酰氯的收率为94．4％。     

3-甲基-2-氧代丁酸钙的合成

采用甲醇钠催化异丁醛与草酸二乙酯反应,经氢氧化钠皂化水解后,加入氯化钙反应生成3-甲基-2-氧代丁酸钙。优化反应条件为凡（甲醇钠）：n（异丁醛）：n（氢氧化钠）：n（草酸二乙酯）：1．4：1．4：1．2：1,合成收率70％（以草酸二乙酯计）,产品纯度可达99％以上。     

碳酸二（4-甲基苯）酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与对甲酚反应合成碳酸二（4-甲基苯）酯的新方法,并对温度、酚钠盐浓度、三光气用量等因素进行考察。得到合成碳酸二（4-甲基苯）酯的优化工艺条件为温度26℃,酚钠盐浓度为2．90mol／L,n（三光气）：n（对甲酚）=1：0．51,收率96．4％,含量达98％以上。     

2，2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和新蒸庚醛为原料，经羟醛缩合反应合成了2,2-二羟甲基庚醛（DMH）．羟醛缩合反应的最佳工艺条件为：反应温度为35℃，n（甲醛）：n（庚醛）：n（NaOH）=4：1：1．3。缩合瘌为w（SaOH）=10％溶液，反应时间为5h．加甲酸中和碱-经精制DMH的收率达到67．8％．2,2-二羟甲基庚醛的结构用红外光谱（IR）表征。     

对甲基苯磺酰氯催化尿囊素的合成

在对甲基苯磺酰氯的催化下，用乙醛酸和尿素为原料合成了尿囊素。通过考察各种影响因素，找到了合成标题化合物的最佳实验条件：乙醛酸与尿素的物质的量比为1：3．75，乙醛酸与对甲基苯磺酰氯的物质的量比为3:1，反应温度为80-85℃，反应2h，产率为70％。     

2,2-二羟甲基庚醛的合成工艺研究

以甲醛和新蒸庚醛为原料，经羟醛缩合反应合成J，2,2-二羟甲基庚醛（DMH）。羟醛缩合反应的最佳工艺条件为：反应温度35℃，n（甲醛）：n（庚醛）：n（NaOH）=4：1：1．3，缩合剂为WNaOH=10％溶液，反应时间为5h。加甲酸中和碱，经精制DMH的收率达到67．8％。2,2-二羟甲基庚醛的结构用红外光谱（IR）表征。     

微波辐射合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-正丙基-六氢化-1，3，5-三嗪

在微波辐射下,以甲基硝基胍、正丙胺及甲醛为原料合成1-甲基-5-正丙基-2-硝基亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外分析和熔点测定。用正交实验方法对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察。得到合成反应的优化反应条件：n（甲基硝基胍）：n（正丙胺）：n（甲醛）=3：7．5：9．5,反应温度50℃,反应时间4min。收率达91．2％。     

苯磺酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素

以苯磺酸作催化剂,乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann缩合反应合成7-羟基-4-甲基香豆素。考察了原料配比、催化剂用量和反应温度对产品收率的影响,得到较适宜的合成条件为：在110℃下,催化剂用量为0．5％（以间苯二酚计,n/n）,n（乙酰乙酸乙酯）：n（间苯二酚）=1．3：1时,反应21min,平行实验的平均收率为85．0％。产品结构用IR表征。     

1,2,4-三氮唑的合成研究

以甲酰胺和水合肼为原料合成1,2,4-三氮唑,选定反应时间、反应温度和物料比作为反应控制条件,进行正交及优化实验,得出最优合成条件为n(甲酰胺)∶n(水合肼)=1∶2.0,反应温度175~180℃,反应时间50 min,在此条件下1,2,4-三氮唑粗产物收率为88.6%,并测定熔点。粗产物经乙醇重结晶后用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)进一步验证其结构。     

2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备

以丙酮氰醇(ACH)、水合肼、Cl2、甲醇(CH3OH)和HCl为原料,经缩合、氧化、Pinner反应、水解反应制备2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯,对反应条件进行了优化。确定反应的最佳工艺条件为n(ACH)∶n(水合肼)∶n(四甲基溴化铵)=1∶0.53∶0.0052、n(偶氮二异丁腈肼)∶n(Cl2)∶n(HCl)∶n(CH3OH)=1∶1.1∶0.8∶2.6、缩合反应温度25～30℃、反应2 h、氰醇化反应温度10～15℃、反应24 h,产品纯度在98%以上,总收率大于90%。     

(E+Z)-2-[2-(4-N′-甲基-N′-甲烷磺酰基苯)-1-(4-氟苯)二苯甲酮基]-N-芳基-联氨羰草酰胺衍生物的合成

为了寻求新的含缩氨基脲先导化合物,以对硝基苯甲酰氯,氟代苯,甲烷磺酰氯,水合肼、苯基异氰酸酯等为原料合成得到一类新的(E+Z)-2-[2-(4-N′-甲基-N′-甲烷磺酰基苯)-1-(4-氟苯)二苯甲酮基]-N-芳基-联氨羰草酰胺衍生物。对所得化合物结构均经1HNMR和MS表征。     

化学法制备电极用超细铜粉

以CuSO4溶液为原料,采用NaOH沉淀-葡萄糖预还原-水合肼还原工艺（简称两步液相还原法）制得了粒度均匀可控、分散性好、适用于陶瓷电容器电极的球形超细铜粉。实验研究了葡萄糖预还原、水合肼的添加方式以及添加剂聚乙烯吡咯烷酮（PVP）和NH4Cl对超细铜粉粒度和形貌的影响。结果表明,葡萄糖预还原和水合肼的分步添加均有利于超细铜粒子的均匀生长,适量PVP的加入有助于超细铜粉粒径均匀并使其形貌趋于一致,NH4Cl可使铜粉的粒径变小,当Cu与NH4Cl的摩尔比为1∶1时铜粉的形貌会由类球形向正多面体转变。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成研究

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烯丙基氯和氢氧化钠为原料催化合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶反应的影响,确定的最佳操作条件为:反应温度为45~54℃,反应时间5h,反应物摩尔比为:n(烯丙基氯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)∶n(氢氧化钠)为0.45∶0.1∶0.4,溶剂用量为10g,催化剂的用量为0.2g(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为0.1mol),收率可达到95.43%以上,纯度为99.5%。     

三肼基均三嗪制备的研究

本课题采用一步合成法,以三聚氰氯和80%水合肼为原料,以无水乙醇为溶剂,反应得到三肼基均三嗪,符合绿色化学工业的发展方向。同时对影响产品产率的反应物的投料比、反应时间、反应温度等条件进行了探究,最终确定最佳反应条件为n(三聚氰氯)∶n(80%水合肼)=1∶9,反应时间为2 h,反应温度为50℃。     

Synthesis of pyrazolo[4′,3′:5,6]pyrido[1,2-a]benzimidazole derivatives and study of their fluorescence properties

Synthesis of pyrazolo[4′,3′ :-5,6′pyrido]1,2-a benzimidazoles was achieved by the condensation of 1-chloro-2-formyl-3-methyl pyrido[1,2-a]benzimidazole-4-carbonitrile and 1-chloro-3-methyl pyrido[1,2-a]benzimidazole-2,4-dicarbonitrile with hydrazine hydrate and phenyl hydrazine. The fluorescence properties of the resulting compounds were studied. Some of the compounds when applied on polyester fibres as fluorescent brighteners gave excellent results.     

C．I．酸性蓝264及N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-氨苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水舍肼将硝基还原,得到N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81％。得到的N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C．I．酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好。     

ADC发泡剂生产中加酸工艺的改进

介绍了中平能化集团开封东大化工有限公司ADC发泡剂生产中氯化洗水循环利用的试验情况,用氯化洗水与浓硫酸混合后与水合肼反应生成联二脲,解决了加入浓硫酸瞬时肼尿液局部分解的问题,采用n（浓硫酸）：n（氯化洗水）=1：2的配比可使联二脲收率达到94．70％。     

5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成工艺研究

以水合肼和硫氰酸铵为原料合成2,5-联二硫脲,在碱性条件下脱硫化氢环化制得5-氨基-3-巯基-1,2,4-三氮唑。研究了环化过程中原料配比、反应温度、反应时间对收率的影响,得到较佳的工艺条件：2,5-联二硫脲与NaOH的摩尔比为1：5,反应时间为5h,反应温度125℃,在此工艺条件下,产品收率达到85．5％以上。