咪鲜胺在粤浙两地水稻和土壤中残留动态

为了评价咪鲜胺在水稻上使用后的残留动态及环境安全性，在广东、浙江两地同时进行了咪鲜胺在水稻上的残留动态试验。结果表明：在广东地区，咪鲜胺在植株中的半衰期为2．59d，在土壤中的半衰期为2．46d，在稻田水的半衰期为0．46d；在浙江地区，咪鲜胺在植株中的半衰期为3．08d，在土壤中的半衰期为1．89d，在稻田水的半衰期为1．52d。收获的水稻糙米中咪鲜胺最终残留量均低于0．5mg／kg。     

咪鲜胺在小麦田中的残留消解与膳食风险评估

优化并建立了咪鲜胺及其最终代谢产物2,4,6-三氯苯酚在麦粒、植株和土壤中的残留分析方法,并于2013—2014年研究了咪鲜胺在小麦植株和土壤中的残留消解动态,对收获的麦粒进行了安全性分析和评估。结果显示:当40%戊唑·咪鲜胺悬浮剂有效成分用量为210~315 g/hm2时,咪鲜胺在植株、土壤中的消解较快,半衰期分别为2.45~8.76 d、2.83~8.76 d。采收间隔期为14 d时,麦粒中咪鲜胺及其代谢物的最终残留量小于0.05 mg/kg,但不同收获期的小麦对人体具有不同的膳食安全风险。     

咪鲜胺的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法分析咪鲜胺原药和制剂,使用C18柱和二极管阵列检测器(220 nm),以甲醇-水(体积比85:15,磷酸调pH值3.5)为流动相,外标法对有效成分进行定性定量分析.结果表明:咪鲜胺的线性范围为101～707 mg/L,相关系数为0.99998,10%咪鲜胺微乳剂的标准偏差为0.064,变异系数为0.63%,咪鲜胺原药的标准偏差为0.151,变异系数为0.16%.平均回收率:10%咪鲜胺微乳剂为98.96%,咪鲜胺原药为99.12%.     

唑胺菌酯与咪鲜胺混剂对柑橘炭疽病的药效试验

[目的]明确唑胺菌酯和咪鲜胺在防治柑橘炭疽病上的可混性。[方法]采用生长速率法测定唑胺菌酯与咪鲜胺复配制剂对柑橘炭疽病菌的室内毒力,并在田间进行制剂药效试验。[结果]唑胺菌酯与咪鲜胺5个供试混剂的共毒系数均大于120,表现为明显增效作用,其中以5∶1的配比抑菌效果最好;田间20%唑胺菌酯·咪鲜胺SC 200 mg/L剂量下对柑橘炭疽病的防治效果与25%咪鲜胺EC 333 mg/L相当,明显高于70%甲基托布津WP。[结论]20%唑胺菌酯·咪鲜胺SC对柑橘炭疽病具有良好的防治效果,且对柑橘生长安全。     

玉米大斑病菌对咪鲜胺敏感基线的建立

[目的]通过对吉林省不同地区104株玉米大斑病菌敏感性的测定,建立吉林省玉米大斑病菌对咪鲜胺的敏感基线。[方法]采用菌丝生长速率法测定。[结果]这些菌株均未对咪鲜胺产生抗性,其中最敏感菌株E C50值为0.002 2 mg/L,最不敏感菌株EC50值为0.061 0 mg/L,测得这些菌株对咪鲜胺EC50值的平均值为(0.030 5±0.015 6)mg/L。[结论]所有菌株敏感性频率分布呈近似正态分布,可将平均EC50值0.030 5 mg/L初步定为吉林省玉米大斑病菌对咪鲜胺的敏感基线。     

咪鲜胺对葡萄表面赭曲霉毒素产毒活性的影响

[目的]咪鲜胺对水果储藏期病害有很好的防治效果，明确咪鲜胺是否可以抑制采后葡萄中炭黑曲霉和黑曲霉菌落生长。[方法]以查氏酵母膏培养基与葡萄为基质，研究咪鲜胺在不同温度下对炭黑曲霉和黑曲霉生长以及产毒的影响。[结果]20℃时，咪鲜胺对炭黑曲霉和黑曲霉的EC₅₀分别为0.031、0.017 mg/kg。28℃时，咪鲜胺对炭黑曲霉和黑曲霉的EC₅₀分别为0.058、0.067 mg/kg；在CYA培养基上，不同温度、浓度的咪鲜胺均会导致炭黑曲霉产生赭曲霉毒素A(OTA)量显著增加。在葡萄上，冷藏条件下咪鲜胺会显著刺激炭黑曲霉产生OTA，在室温条件下咪鲜胺对炭黑曲霉产生OTA有明显的抑制效果。不同温度下咪鲜胺对炭黑曲霉和黑曲霉的生长抑制效果较好，但对其产生毒素的抑制效果不理想，且受环境温度影响较大。[结论]在药剂防治真菌产生毒素方面，并非是药剂浓度越高防治效果越好。     

不同水环境条件下马拉硫磷的降解规律

[目的]研究马拉硫磷在不同水环境条件下的降解规律。[方法]在不同pH值、不同温度及不同水样条件下,采用高效液相色谱法检测水环境中马拉硫磷剩余浓度随时间的变化情况。[结果]马拉硫磷降解活化能EA为73.10 kJ/mol,降解速率随pH值增大而加快,随温度升高而加快,湿地原水中降解最快、灭菌湿地原水次之、灭菌超纯水中最慢,准一级反应动力学方程可以描述其在水环境中的降解规律。[结论]马拉硫磷的降解速率受pH值、温度和水样条件的影响,自然水体中马拉硫磷降解速率较快。     

海产养殖常用药物三氯异氰尿酸的光化学降解行为

[目的]含氯杀菌剂是渔业生产中广为应用的水体消毒药剂,光化学降解是其在水中分解的主要途径和速率限制步骤之一。研究典型海产养殖药物的光化学降解行为,有助于保证其施用效果及降低海产品农残。选择海产养殖常用药物三氯异氰尿酸(TCCA),在不同的光照强度下测定其反应速率。选择较优的光照条件,在不同的pH值、不同的温度条件下,通过离子色谱法对水中各时间段的氯离子浓度进行测定,研究其水中光化学降解行为。[结果]不同的光照强度和条件下,TCCA中氯离子解离速度变化较为明显,且解离速度随波长的增加而减小。紫外光照射条件下,酸性溶液抑制解离,碱性溶液促进解离;温度升高有利于药物的降解。TCCA的降解基本符合一级动力学,且时段不同反应速率常数不同。[结论]水产养殖的用药杀菌过程中,应该尽量使水质保持中性。对于海产养殖而言,由于通常情况下海水的pH值显弱碱性,所以在使用药物时应尽量在晴天使用,此时的光照效果及紫外强度均较大,这样既能使药物完全发挥效果也会使药物尽快解离。     

新农药吩胺霉素的光化学降解

[目的]研究不同因素对吩胺霉素的光化学降解的影响。[方法]将不同溶液配制的吩胺霉素标准溶液,置于氙灯光解恒温试验箱进行光照试验,固定时间取样,反应液使用HPLC检测。[结果]初始质量分数、pH值、有机溶剂、光源对吩胺霉素的光化学降解均有重要影响。超纯水中,吩胺霉素光解速率随初始质量分数增大而降低。pH值缓冲溶剂中,光解速率随pH值升高而降低。有机溶剂中的紫外光解速率为甲醇正己烷丙酮乙腈。甲醇、正己烷、超纯水、乙腈、丙酮中吩胺霉素的紫外与氙灯光解速率不同,其中丙酮紫外照射下起淬灭作用,氙灯照射下起光敏作用。[结论]随着环境改变吩胺霉素的光解规律发生变化,试验方法简单科学,为吩胺霉素在环境中的迁移转化规律提供可靠依据。     

18%咪鲜·松脂铜乳油中咪鲜胺的分析

采用10%硫化钠溶液作沉淀剂,以排除松脂酸铜对咪鲜胺气相色谱分离的干扰.用内标溶液萃取咪鲜胺,并控制有机相的pH值在7.5左右,使用30 m × 0.53 mm×1.0μm SE-54(交联)毛细管柱和FID检测器,对有机相中的咪鲜胺进行气相色谱分离,内标法定量.方法标准偏差＜0.2%,变异系数＜1.0%,平均回收率为99.83%,线性相关系数为0.9995.     

Insight into the degradation mechanism of cefixime under crystallization condition

The chemical stability of cefixime was determined by high-performance liquid chromatography(HPLC) under different conditions, including factors such as p H, solvents, initial concentration, temperature and additives.The degradation process follows the first-order kinetics. A p H-rate profile exhibits the U-shape and shows the maximum stability of cefixime at pH = 6. The stability in different pure solvents is ranked as acetone N ethanol N methanol N water, while the degradation rate of cefixime exists a maximum at the ratio of 0.6 in water + methanol mixtures. In addition, the degradation rate increases with the temperature increasing and the activation energy of degradation was found to be 27.078 k J·mol~(-1) in acetone + water mixed solvents. The addition of different additives was proven to either inhibit or accelerate the degradation. The degradation products were analyzed using HPLC, LC–MS and infrared spectroscopy, and the possible degradation pathways in acid as well as alkaline environment were proposed to help us understand the degradation behavior of cefixime.     

聚丁二酸丁二醇酯(PBS)在不同pH条件下的降解

对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)薄膜在不同pH值水溶液中的降解进行对比研究.用失重率及薄膜表面形貌观察等时降解结果进行表征,结果表明:PBS薄膜在不同pH值水溶液中的降解速度为:碱性溶液>酸性溶液>中性溶液.降解过程中不同降解溶液的pH值均有一定程度的下降.     

农药在水体中光化学降解研究进展

农药在水中的光化学降解是重要的降解途径，其过程和产物对农药药效、代谢、毒性及环境影响很大。综述了影响水体中农药光解的不同因素，包括光源、pH、光敏剂、光猝灭剂等，分析了农药在水体中光解产物的分离和鉴定，并讨论了水中农药光解的意义。     

纳米零价铁降解水中17β-雌二醇的作用机制

为探究纳米零价铁（nZVI）对水中17β-雌二醇（17β-E2）的降解机制和降解路径，本研究采用降解动力学拟合分析不同初始pH（3、5和7）对17β-E2降解过程的影响。结果表明，酸性条件下17β-E2可被nZVI高效降解，而中性条件下其降解受到极大限制。随着pH进一步降低，nZVI的降解17β-E2的能力仅从降解速率上提升而非降解效率。?OH和?O{}_{\mathrm{2}}^{-}在降解过程中占据主导地位，且随着pH上升?OH的主导地位逐渐被?O{}_{\mathrm{2}}^{-}取代。nZVI自身腐蚀下Fe²⁺产量和产生速率与17β-E2的降解率和降解速率呈正相关。对降解产物的分析表明，17β-E2可在nZVI作用下转化为E1并在酸性条件下被进一步降解；17β-E2的降解路径可归纳为芳香环基团的替换、断裂和开环；降解产物二聚体和三聚体的证实了仿漆酶反应对17β-E2降解的贡献。实验结果为雌激素污染水体的修复以及nZVI的定向优化提供了理论支撑。     

响应曲面法优化电化学耦合体系预处理焦化废水

针对焦化废水有机负荷高、生物抑制性强等特点,采用电化学耦合体系进行预处理研究。以原厂污泥制备污泥活性炭（AC）粒子电极,并表征其表面含有羟基、醚基、羰基、羧基等多种含氧官能团,有利于催化反应。考察阴极曝气对预处理的影响及降解机理分析,结果表明曝气有利于开环反应。基于Central-Composite响应曲面法考察外加电压、初始pH、曝气量、AC填充比等因素对预处理的单独影响及交互作用,并以COD去除率为评价指标。结果表明：各因子的影响显著性顺序为AC填充比 > 初始pH > 曝气量 > 外加电压,其中初始pH和曝气量的交互作用较显著。最佳运行条件为外加电压15 V,初始pH 5.8,曝气量12.4 ml·min^-1,AC填充比50%,反应时间45 min,此时COD去除率达46.8%。废水COD由4700 mg·L^-1降至2500 mg·L^-1,色度去除率为50%,B/C由0.05增至0.37,可生化性明显提高,且能耗较低为0.971 kW·h·（kg COD）^-1。研究表明,采用电化学技术能有效预处理焦化废水,并提高可生化性。     

UV/oxone降解水中甲氧苄啶的效能及模型评价

研究采用UV、oxone、UV/oxone共3种工艺降解甲氧苄啶（TMP）的效果及动力学。采用响应面曲线法研究含有HCO₃ ^-、Cl^-、NO₃ ^-和pH四因素、三水平的水体条件下UV/oxone对TMP的降解效果及模型，并选用4种实际水源水体为水质背景来评价模型预测值与实际降解值的差别，最后比较了3种工艺的同等降解率条件下的降解效能。结果发现UV和oxone单独降解TMP时仅降解了5.5%和62.0%，而UV/oxone可达到93.2%，且降解过程符合拟一级反应动力学，动力学常数为0.1768min^-1。采用相对速率法可得到?SO₄ ^–与TMP的反应速率常数为2.07×10⁸L/(mol·s)。通过响应面曲线法得到UV/oxone降解TMP的回归方程式，对应的p值小于0.0001，拟合缺失项P不显著（0.9726>0.05），校正决定系数R ²=0.82＞0.8，说明该模型可信度高，采用实际水体进行模型验证后发现实际降解值基本符合模型预测值。降解率一定的条件下UV/oxone耗时最短，是一种高效、快速、可行的降解工艺。     

LaCoO3钙钛矿活化过一硫酸盐降解萘普生

在催化活化过一硫酸盐(PMS)降解水中污染物的反应中，通过添加钴基钙钛矿提高反应效率。利用溶胶凝胶法制备了LaCoO₃钙钛矿，通过实验评估LaCoO₃/PMS体系对非甾体抗炎药萘普生（NAP）的降解效果。分析了LaCoO₃投加量、PMS投加量、反应初始pH、Cl^-浓度和腐殖酸（HA）对NAP去除率的影响以及该体系的矿化能力。结果表明NAP降解的反应速率随LaCoO₃和PMS投加量增加而增大；反应初始pH在5.0时NAP降解效果最好；溶液中存在Cl^-对降解有促进效果，且Cl^-浓度越大促进效果越明显；腐殖酸（HA）对反应有一定程度的抑制效果；LaCoO₃在重复利用5次时仍有较好的稳定性。此外，自由基淬灭实验结果表明在LaCoO₃/PMS体系中SO₄^·-为主要活性物质。     

紫外-高铁酸盐体系氧化降解水中的萘普生

利用紫外线（UV）活化高铁酸盐[Fe(Ⅵ)]能显著提高萘普生（NPX）的降解率。本文考察了不同体系、 Fe(Ⅵ)投加量、溶液pH、磷酸盐、HCO{}_{\mathrm{3}}^{-}、Cl^-以及腐殖酸（HA）对NPX降解的影响,并通过自由基淬灭实验和中间价态铁鉴定实验确定了反应的主要活性物种。通过TOC去除率确定体系降解NPX的矿化程度并利用液相色谱质谱联用仪检测降解的中间产物,提出了可能的降解路径。结果表明,反应60min后,单独Fe(Ⅵ)几乎不能降解NPX,单独UV对NPX的降解率也不到26%,而UV-Fe(Ⅵ)体系对NPX的降解率高达82%,降解过程符合准一级动力学规律（R²>0.95）,反应速率常数为0.0306min^-1,分别是单独UV和单独Fe(Ⅵ)降解速率的6.2倍和102倍。溶液初始pH对UV-Fe(Ⅵ)体系降解NPX有显著影响,酸性条件下有利于NPX的降解,主要是由于在不同pH下高铁酸盐和NPX的不同形态的双重作用。相同pH下,磷酸盐对NPX的降解有明显的抑制作用,主要是因为磷酸盐与Fe(Ⅵ)分解产物具有络合作用导致·O{}_{\mathrm{2}}^{-}减少。Cl^-和HA对NPX降解有不同程度的抑制作用,而HCO{}_{\mathrm{3}}^{-}对降解有促进作用,这是因为HCO{}_{\mathrm{3}}^{-}的加入使得溶液的pH升高从而增强了Fe(Ⅵ)的稳定性。较低的矿化率表明NPX的降解产物与其母体化合物相比难于在UV-Fe(Ⅵ)体系中去除。UV-Fe(Ⅵ)体系中的主要优势活性物种是·O{}_{\mathrm{2}}^{-},NPX 与·O{}_{\mathrm{2}}^{-}主要通过电子转移机制发生脱羧反应,最终生成酸类、酮类和醚类物质。     

蒙脱石搭载纳米Ni-Fe超声降解十溴二苯醚

为解决传统纳米零价铁（nZVI）降解污染物时易氧化团聚、反应活性低的问题,通过改性手段制备并表征了蒙脱石搭载纳米Ni-Fe（Ni-Fe/蒙脱石）等复合材料,考察污染物和纳米材料质量浓度、温度、溶液初始pH、超声辅助等对其降解十溴二苯醚（BDE-209）的影响,比较nZVI改性前后的降解效果,分析其机理并建立了反应动力学方程。结果表明：最佳反应条件为5mg/L的BDE-209、2g/L的nZVI、温度35℃、pH=3。超声处理10min时BDE-209基本降解完,其表观速率常数（k_obs,0.519min^-1）是震荡处理（0.013min^-1）的40倍、静置处理（0.004min^-1）的130倍。几种材料在10min时对BDE-209的降解率为：Ni-Fe/蒙脱石（99.5%） > nZVI/蒙脱石（85.1%） > 纳米Ni-Fe（64.8%） > nZVI（48.1%） > 蒙脱石（4.1%） > 纳米Ni（1.1%）,120min时k_obs为：Ni-Fe/蒙脱石（0.519min^-1） > nZVI/蒙脱石（0.209min^-1） > 纳米Ni-Fe（0.050min^-1） > nZVI（0.024min^-1）。蒙脱石、纳米Ni及超声本身基本不降解BDE-209。