环辛烯双氧水相界催化环氧化反应研究

以氯甲基化大孔聚苯乙烯-二乙烯苯交联树脂接枝N-苄基-N,N-二甲基-N-十二烷基季铵磷钨杂多酸盐为相界催化剂,进行了无搅拌条件下的环辛烯双氧水催化环氧化反应研究。对影响反应的因素如催化剂用量、反应温度、双氧水与环辛烯摩尔比、双氧水质量分数、溶剂、催化剂颗粒直径、催化剂重复使用性等进行了讨论。结果表明,催化剂可以处于环辛烯双氧水界面处,在完全没有搅拌的条件下催化环辛烯的环氧化反应。在无溶剂、无搅拌、催化剂0.3g,n(双氧水):n(环辛烯)=1.5:1,反应温度72℃,静止反应8h的条件下,环氧环辛烷的产率可达99%以上。催化剂重复使用5次未见活性明显降低。     

D-72磺酸树脂催化柠檬醛环化合成对伞花烃

以D-72磺酸树脂为催化剂,催化柠檬醛环化反应合成对伞花烃,考察了反应介质、柠檬醛的体积分数、催化剂用量、反应温度和反应时间对柠檬醛转化率和对伞花烃产率的影响。实验结果表明,以乙酸乙酯为介质,在柠檬醛体积分数为7.5%,催化剂用量为0.4 g,70℃下反应80 min,柠檬醛的转化率为100%,对伞花烃的产率为73.65%。     

TS-1催化丙酮氨氧化合成丙酮肟工艺研究

以钛硅分子筛(Ts-1)为催化剂,过氧化氢和丙酮为原料,催化氨氧化合成丙酮肟.对影响合成反应的多个因素进行了考察,合成条件经正交实验优化后丙酮肟产率有了较为明显的提高.结果表明:在反应温度65℃,搅拌转速320 r/min,质量分数30%过氧化氢水溶液滴加3.5～4.5 h,催化剂用量为丙酮质量的40%,n(丙酮):n...     

钛硅复合氧化物催化合成长链二元腈

以四氯化钛和硅酸乙酯为原料,制备了复合氧化物催化剂TiO2-SiO2(TSO),应用于催化十三碳二元酸氨化反应制得十三碳二元腈。按正交实验设计方法考察了催化剂组成、催化剂用量、温度、反应时间、搅拌速度及氨气流量对反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:钛硅原子个数比3∶1,采用程序升温方式(280℃2 h,300℃3 h,320℃1 h),催化剂用量为酸质量的10%,搅拌速度1000 r/min,氨气流量120 L/h。最佳反应条件下制备的产物十三碳二腈的质量分数达96.70%,收率达86.28%。用TLC、IR、GC-MS检测产物的纯度和结构,并合成了一系列长链二元腈。     

硫酸铁铵催化合成二聚酸二乙醇胺

以硫酸铁铵为催化剂催化合成二聚酸二乙醇胺,确定了最优化的工艺条件。试验结果表明:在催化剂的用量(以二聚酸为基数的0.7%)为0.134 8 g,n(酸)∶n(醇)为1.0∶1.35,反应温度为140℃,反应时间为6 h的条件下,二聚酸的转化率达到82%以上。     

负载AlCl_3催化剂合成挂式-三环[5.2.1.0~(2,6)]癸烷

采用液固反应法合成了负载AlCl3催化剂,用于催化桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯的反应。通过考察载体、负载量对催化剂活性的影响,选定SiO2作载体、负载量为60%的催化剂用于该反应;研究了负载催化剂用量、溶剂种类及反应时间对异构化反应的影响,得到了最佳反应条件:以挂式四氢双环戊二烯作溶剂,催化剂质量分数14%,反应时间2 h。在此条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率为99%,挂式四氢双环戊二烯的选择性为97.9%。该过程反应后处理简单,环境友好。     

超滤膜法CuO-ZnO复合催化剂的制备及催化性能

采用中空纤维超滤（UF）膜反应器制备了CuO-ZnO复合催化剂,考察了复合方式、ZnO含量及催化反应条件等因素对催化剂性能的影响。结果表明：共沉淀法制备的CuO-ZnO催化剂由于形成的铜锌固溶体具有协同催化效应,其性能优于复配法制备的CuO/ZnO催化剂;当ZnO质量分数为25%时,CuO-ZnO催化剂的比表面积达40.47 m2/g,颗粒粒径为19 nm;该催化剂在反应温度为90 ℃、用量为9 g/L条件下催化异丙苯氧化反应时,过氧化氢异丙苯产率可达38.74%,反应选择性达到84.62%,表现出最佳催化效果。     

Pd/C催化加氢法合成3,3’-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氟苯催化加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为:反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为:538g/l;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%。在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%。在强酸性条件下,将DHB重排得5,3’二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%。     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

活性炭负载杂多酸催化氧化环己醇合成己二酸

以活性炭负载杂多酸(H3PW12O40/C)为多相催化剂,用30%(质量分数,以下同)过氧化氢催化氧化环己醇合成己二酸。较系统地研究了催化剂用量、过氧化氢用量及反应时间对产品收率的影响。实验结果表明:催化剂用量为反应物质量的0.3%,30%过氧化氢用量与反应物质量比为6∶1,在回流温度下进行催化氧化反应8 h,己二酸的产率可达88.1%。     

稀土杂多配离子柱撑水滑石催化合成环己烯

以十四酸根阴离子柱撑ZnAl水滑石为预撑前体,用离子交换法将稀土杂多配离子[Ce(PMoV)2]19-(记为Ce(PMoV)2)插层组装到了水滑石层板间,制备了稀土杂多配离子柱成水滑石催化材料ZnAl-Ce(PMoV)2。对其催化环己醇脱水合成环己烯的反应进行了研究,考察了催化剂用量、反应时间、反应温度和催化剂重复使用等因素对环己烯产率的影响,最佳反应条件为:催化剂用量为环己醇质量的4.0%,反应时间为40min,反应油浴温度为160～170℃,环己烯产率可达86.81%,纯度可达96.7%。反应条件温和,操作简便,催化剂可重复使用,对设备无腐蚀,对环境无污染。     

Rh/SiO2催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用浸渍法制备了SiO₂低负载量的铑催化剂Rh/SiO₂。研究以三苯基膦为配体的Rh/SiO₂催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的催化性能及其影响因素。结果表明,Rh/SiO₂催化剂对双环戊二烯氢甲酰化具有良好的催化作用,双环戊二烯合成三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。双环戊二烯氢甲酰化过程与催化剂用量、三苯基膦浓度、反应压力和反应温度有关。反应过程中存在一定诱导期,随着压力增加,诱导期逐渐缩短;增加催化剂用量和三苯基膦浓度有利于提高双环戊二烯转化率和三环癸烷不饱和单醛收率;升高温度虽然有利于双环戊二烯转化,却降低了三环癸烷不饱和单醛选择性。当催化剂与双环戊二烯质量比为1∶25、三苯基膦浓度10.0 g·L^－1、负载铑质量分数1‰、反应温度110 ℃、反应压力3.0 MPa和反应时间240 min时,双环戊二烯转化率超过99%,三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。     

离子交换树脂非均相催化乙酰化合成乙酰甲胺磷

研究了在间易搅拌釜中以阳离子交换树脂为催化剂，由甲胺磷催化乙酰化合成乙酰甲胺磷。分别考察了不同类型离子交换树脂的催化乙酰化作用。并且研究了搅拌速度，催化剂用量以及反应温度对乙酰化反应的影响。研究结果表明，以NKC9型离子交换树脂在333.15K温度下具有最好的催化乙酰化作用。     

固体超强酸非均相催化酯化合成丙烯酸丁酯

研究了在间歇搅拌釜中以固体超强酸为催化剂 ,由丙烯酸和丁醇合成丙烯酸丁酯。分别考察了不同类型固体超强酸的催化酯化作用 ,并且研究了搅拌速度、催化剂用量以及焙烧温度对酯化反应的影响。研究结果表明以TiO2 /SO2 - 4为催化剂在 363 15～ 373 15K温度下反应具有很好的催化酯化作用。     

钨酸锌催化氧化环己烯合成己二酸

以钨酸锌/有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂、相转移剂的情况下,以质量分数30%过氧化氢为氧源,催化氧化环己烯合成己二酸,考察了有机酸性添加剂的种类和反应时间对反应的影响。结果表明,当钨酸锌:有机酸性添加剂:环己烯:过氧化氢摩尔比为1:1:40:176,钨酸锌用量为2.5 mmol时,钨酸锌/磺基水杨酸催化体系的催化效果最优,反应8 h时,己二酸产率达81.8%,纯度为99.6%。该催化剂重复使用5次后,己二酸产率仍可达到68%。     

KF／Al2O3催化合成α-亚异丙基环戊酮

研究了KF/Al2O3催化下丙酮与环戊酮缩合生成α-亚异丙基环戊酮。考察了催化剂用量,反应温度以及反应时间对产率的影响。最佳反应条件是反应物用量丙酮为0.275mol,环戊酮0.075mol,催化剂用量11.9g,反应时间8h,反应温度40℃,产率50%。     

滇池蓝藻在亚/超临界乙醇中热化学催化液化制备生物油及其特性

在高压反应釜中,以亚/超临界乙醇为液化介质、以SO42-/ZrO2为催化剂催化液化滇池蓝藻制备生物油,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、料液比等对蓝藻液化效果的影响. 正交实验表明,反应温度270℃、反应时间40 min、催化剂SO42-/ZrO2加入量为蓝藻质量的2%、蓝藻与乙醇比为1:15 g/mL是最佳的条件,在此条件下液化率为87.46%,油产率为63.32%. 分析了生物油的特性和组分,生物油是一种组成复杂的有机混合物,其主要成分为十六烷酸乙酯.     

锌、铝氧化物催化合成十二烷二腈

以氧化锌与氧化铝混合物为催化剂,十二烷二酸为原料制备十二烷二腈,探讨了催化剂对十二烷二腈制备工艺的影响。结果表明,以原料质量6%的氧化锌和3%的氧化铝混合催化剂催化效果最好;实验过程中,釜内氨气压0.4 MPa,升温至200℃开启搅拌(200 r/min),最高反应温度280℃。在此条件下,产率为82%,产品质量分数91%。产物经红外光谱和气质色谱确认。经适当改进后可实现工业化生产。     

浓H2SO4改性活性炭催化合成四氢呋喃的工艺研究

以活性炭负载浓硫酸作为一种新型便宜且有效的环境友好固体催化剂,催化合成了四氢呋喃。考察了反应时间、催化剂用量、反应温度等因素对合成工艺的影响。确定了最佳反应条件:反应温度为75~85℃,反应时间25 min,催化剂用量为0.15 g(是1,4–丁二醇质量的3.3%),THF的产率可达到98.4%,并且重复使用3次,产率仍可达到90.8%。本方法条件温和、操作简便高效。     

苯甲酸液相催化氧化合成苯酚

研究了苯甲酸液相空气催化氧化合成苯酚在2 L不锈钢反应器中进行的反应,考察了反应规律.通过单因子实验得最佳工艺条件为 反应温度230 ℃,空气流量4.5 l/min,搅拌转速600 r/min,催化剂质量分数4%(Cu) ,助催化剂质量分数2%(MA).通过均匀实验设计,建立了苯酚产率与相关实验条件在实验条件范围内的回归方程Y＝47.15-0.915X1-0.57X2+2.895X3;重复实验收率达到80 %(摩尔分数).苯酚选择性达到90%(摩尔分数)以上,达到了工业化中试应用的要求.