碱性溶液萃取大黄蒽醌类产品动力学的再研究

通过单液滴法实验研究获得了KHCO3溶液萃取大黄酸的化学萃取速率方程：r=kc大典酸^0.5942,表观活化能为E=47．27kJ／mol,进一步验证了该萃取过程为化学反应控制过程。     

云母铁珠光颜料制备过程中FeCl3与尿素水解反应动力学

测定了均匀沉淀法制备云母铁珠光颜料过程中FeCl3与尿素水解反应浓度的变化规律，建立了各自的水解速率方程，得出FeCl3水解反应的级数α1为0．9级，其活化能Ea1为125．5kJ／mol；尿素水解反应的级数α2为0级，其活化能Ea2为252．8kJ／mol．通过对尿素与FeCl3的水解速率方程进行分析，得出一次加入尿素、连续加入铁盐的新加料方法，可使云母铁珠光颜料制备过程反应液的pH值恒定．     

超细六硝基芪的热分解性能

为了解超细六硝基芪（HNS）的热分解性能，通过DSC—TG实验研究HNS—IV的热分解过程，用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数。结果表明，HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当。Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221．4kJ／mol和220．3kJ／mol，比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27kJ／mol。     

硫铁矿还原氯酸钠生成二氧化氯的动力学

对硫铁矿还原氯酸钠生成二氧化氯的动力学进行了研究. 结果显示,氯酸根被还原为二氧化氯的选择性高达99.7%以上. 动力学分析表明,反应对氯酸根为零级,对氢离子为一级,反应速率方程为rD=kCB,其中,表观活化能Ea=52.9 kJ/mol,速率常数k=2.14x107exp(-6360/T) L/(m2.min).     

5-氟尿嘧啶卟啉与Cu（Ⅱ）的配位反应和催化作用

用分光光度法测定了5-氟尿嘧啶卟啉与Cu（Ⅱ）配位反应的表观速率常数和表现活化能。用平衡移动法测定了金属卟啉生成反应的平衡常数及热力学相关参数,并探讨了Cd（Ⅱ）对反应的催化作用以及不同溶剂对反应速率的影响。结果表明,H2P与Cu（Ⅱ）配住反应的活化能Ea=64．13kJ／mol,反应的△tHm=-20．552kJ／mol,△tSm=6．787J／mol;Cd^2＋对反应有催化作用,当Cd^2＋浓度不大时,速率常数k与Cd^2＋的浓度成线性关系;溶剂介电常数愈小,反应速率愈大。     

硫磺还原氯酸钠生成二氧化氯的动力学

对硫磺还原氯酸钠制备二氧化氯进行了研究. 结果显示，硫被氧化为硫酸的选择性为100%，而氯酸根被还原为二氧化氯的选择性高达98%以上. 该反应的反应条件温和，很适合工业化生产. 动力学分析显示，反应对氯酸根和氢离子均为一级，反应速率方程为rC= kCACB，其中，表观活化能Ea=61.4 kJ/mol，速率常数k=1.36?107 exp(–7380/T) [L2/(m2.min.mol)].     

间规聚苯乙烯的热分解行为分析

利用热重分析（TG—DTA）法研究了间规聚苯乙烯（sPS）在不同气氛（空气和氮气）下的热分解行为机理。研究表明,sPS在两种气氛下都是只有一个主要的热分解过程。结果表明,用Kissinger最大失重速率法求得空气气氛下的表观活化能为133．86kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为158．96kJ／mol;用Ozawa等失重百分率法求得空气气氛（10％～30％的失重率）下的表观活化能为92．05～105．88kJ／mol,而在氮气气氛下的表观活化能为149．00—175．38kJ／mol;sPS的热裂解和热氧分解过程均为一级反应。     

马来酸双十八酯的合成及宏观动力学

以对甲苯磺酸为催化剂、甲苯为带水剂,以马来酸酐和十八醇为原料合成马来酸双十八酯。考察了原料配比、催化剂用量、带水剂用量和反应时间等因素对反应过程的影响,并测定了动力学数据。通过实验得到了反应工艺条件：n（十八醇）：n（马来酸酐）=2.3：1,对甲苯磺酸用量为马来酸酐和十八醇总质量的0．5％,甲苯用量为马来酸酐和十八醇总质量的96％,反应温度≤130℃、反应时间为4．0h,在该条件下马来酸酐的转化率达到98．76％。合成马来酸单十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为O．655152L／（mol·min）,活化能为17．82kJ／mol。合成马来酸双十八酯的反应为二级反应,速率方程中的指前因子为1．53951×1011L／（mol·min）,活化能为98．05kJ／mol。     

苏皖沉积型坡缕石酸溶动力学研究

从坡缕石提纯入手,用分光光度法进行元素分析,对坡缕石的酸溶动力学进行研究。实验结果表明：坡缕石酸溶反应中八面体阳离子溶出率取决于阳离子在矿物中的含量、酸溶反应本身活化能和离子扩散速度。其酸溶动力学宜采用圆柱体一内扩散控制模型模拟,其浸出率x对反应时间t的关系可表示为(1-x) xlnx=kt。在实验条件下坡缕石八面体阳离子Fe^3 ,Al^3 和Mg^2 酸溶反应表观活化能分别为11．4,9．5kJ／mol和16．6kJ／mol。     

Ce4+/Ce3+作氧化媒质间接电氧化对氯甲苯的反应动力学研究

在优化的实验条件下分别从产物和反应物2方面进行分析，系统地研究了硫酸浓度为6．425mol/L和7．7mol/L时Ce^4 /Ce^3 作氧化媒质间接电氧化对氯甲苯的有机氧化动力学，确定出总反应为 表观1级反应，并拟合出了相应的表观反应速率常数和表观活化能，当硫酸介质浓度从6．425mol/L增至7．7mol/L时表观活化能显著降低（从122－128kJ/mol降低到84－89kJ/mol）从而大大加速了化学反应速率。     

对羧基苯甲醛在钯炭催化剂上串联加氢反应宏观动力学

在高压间歇反应釜中研究了对苯二甲酸中杂质对羧基苯甲醛（4-CBA）在钯炭催化剂上进行加氢反应的特性,考察了反应温度、氢气分压、内扩散对4-CBA加氢反应的影响。结果表明,4-CBA的加氢反应是一个中间产物为对羟甲基苯甲酸（4-HMBA）的串联反应,加氢反应内扩散影响严重;温度和氢气分压提高,反应速率增大;温度和氢气分压对4-HMBA加氢生成对甲基苯甲酸（PT）的影响大于对4-CBA加氢生成4-HMBA的影响。采用幂函数动力学模型拟合得到了4-CBA串联加氢反应体系的宏观动力学方程。4-CBA加氢生成4-HMBA反应的表观活化能为16．98kJ／mol,对4-CBA和H2的反应级数分别为0．96和0．24;4-HMBA加氢生成PT反应的表观活化能为23．44kJ／mol,对4-HMBA和H2的反应级数分别为0．61和0．75。     

油页岩半焦燃烧反应活性分析

采用美国Perk in E lm er公司生产的Pyris1 TGA热重分析仪,对桦甸油页岩半焦进行燃烧特性试验研究,得到3种不同升温速率下的油页岩半焦燃烧特性曲线,并使用平均质量反应性指数和燃烧稳定性指数对半焦反应性加以评价。油页岩半焦燃烧分燃烧快速段、过渡段和燃烧慢速段3个阶段进行。随着升温速率的提高,在燃烧快速段,表观活化能为133.901 3—100.204 2 kJ/mol;在燃烧慢速段,表观活化能为146.317 1—211.409 3 kJ/mol。利用Coats-Redfern法确定了燃烧快速段反应级数为3,而燃烧慢速段则为5.5,从而得到油页岩半焦燃烧化学反应的动力学参数,为油页岩半焦的有效开发与经济利用提供了理论依据。     

氨性硫代硫酸盐与多硫化物混合溶液氧化动力学研究

本文研究了硫代硫酸盐及多硫化物混合溶液在通空气条件下氧化的动力学，其中多硫化物氧化速率的表达式为：dCt／dt＝，反应表观活化能为61．5kJ／mol；混合溶液氧化部分转化为，其生成速率的宏观表达式为：；同时，对混合溶液在通空气条件下氧化的机理进行了讨论。     

1,2-二氯-4-硝基苯催化合成反应动力学

在塔式氯化器中，以路易氏酸作催化剂，氯气氯化对硝基氯苯，合成1，2-二氯-4-硝基苯。根据亲电取代机理和连串反应特征，提出了塔式氯化器中对硝基氯苯间歇氯化的宏观动力学模型，并通过实验确定了该模型参数。结果表明，对硝基氯苯氯化为一典型的连串反应，对反应物氯气浓度和对硝基氯苯浓度均表现为一级反应；在90～105℃，m(催化剂)／m(对硝基氯苯)为6％，氯气流量3．5～4．5mL／s条件下，反应的表观活化能分别为69．8kJ／mol和93．3kJ／mol。     

碱性条件下NaY分子筛水热交换反应的研究

对碱性条件下的分子筛离子水热交换反应进行了研究。结果表明,离子交换反应为吸热反应,交换反应等温线为d型,交换反应为一级反应,表观活化能Ea为10．05kJ／mol。     

吡啶为助剂合成甲酸甲酯的动力学研究

在60～90℃对以吡啶为助催化剂由一氧化碳合成甲酸甲酯的反应进行了动力学研究。结果表明该反应为2级反应,速率方程rυ=-dpco/dt=k[MOH]pco,无助催化剂时反应活化能Ea=67.63kJ/mol,反应速率常数k=9.66×106exp(-67.63×103/RT)(mol-1·L·min-1);当有助催化剂存在时,反应活化能为Ea=61.19kJ/mol,反应速率常数k=8.82×106exp(-61.19×103/RT)(mol-1·L·min-1)。并对助催化剂吡啶的助催化机理进行了探讨。     

氯化四-(对氯苯基)铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究

研究了氯化四-(对氯苯基)铁卟啉T(p-Cl)PPFeCl催化氧化邻硝基甲苯的表观动力学.在确定邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上,建立了连串反应模型和速度方程.根据不同温度条件下所测得的反应速率常数,确立了邻硝基甲苯氧化生成邻硝基苯甲醛的第一步反应为一级反应,且表观活化能为99.5 kJ/mol;而邻硝基苯甲醛氧化生成邻硝基苯甲酸的第二步反应为1/2级反应,且表观活化能为82.9 kJ/mol.通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高温度有利于邻硝基苯甲醛的生成,且反应速率较快.     

2,3-二氯吡啶催化加氢动力学研究

采用液相还原法制备了Pd/C催化剂,在压力0.6 MPa、温度303～323 K、转速800 r/min的条件下应用于2,3-二氯吡啶催化加氢反应动力学研究,建立了动力学反应模型,对动力学参数进行了估值。其中3-氯吡啶催化加氢反应为2.1级反应,反应速度方程为：■,活化能44.14 kJ/mol, 2-氯吡啶催化加氢反应为1级反应,反应速率方程为：■,活化能72.28 kJ/mol, 2,3-二氯吡啶催化剂加氢反应为3级反应,反应速度方程为：■,活化能81.13 kJ/mol。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚己二酸丁二醇酯热降解动力学研究

为了研究对比聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚己二酸丁二醇酯(PBAT)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)以及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的热稳定性,采用热失重(TG)分析法研究了三种树脂的热降解行为.使用Kinssinger法、Flynn-Wall-Ozawa法以及Coats-Redern法对三种树脂的热降解表观活化能以及反应机理进行了分析.结果表明:PBAT共聚酯中PBA结构单元的引入,改变了 PBT的分子结构,导致其降解行为与PBT、PBA产生偏差;表现为PBAT在热降解反应的初期,降解活化能略低,但在反应后期,降解活化能逐渐升高,其降解行为介于PBA和PBT之间.Kinssinger法得到了三种树脂在最大分解温度下的表观活化能,分别为 PBA 229.5 kJ/mol、PBAT 220.5 kJ/mol、PBT 220.4 kJ/mol;Flynn-Wall-Ozawa 法得到了不同反应程度下的表观活化能,其中PBA的表观活化能在155～212 kJ/mol之间,PBAT的表观活化能在186～211 kJ/mol,PBT的表观活化能在199～212 kJ/mol;Coats-Redern法计算了不同反应机理下的表观活化能,确定了三种树脂具有相同的界面扩散反应机理,反应级数约为2/3.     

蒙脱土接枝插层改性胶乳与天然胶乳热降解动力学的研究

采用胶乳接枝插层法制备了蒙脱土接枝插层改性胶乳；采用热重分析法对天然胶乳（NRL）和蒙脱土接枝插层改性胶乳进行了等速升温热降解动力学研究。结果表明。NRL和蒙脱土接枝插层改性胶乳在氮气中的热降解过程相似。2者的热降解率（C）不受升温速率的影响；NRL和蒙脱土接枝插层改性胶乳的平衡起始降解温度相近，而后者的平衡最大降解率开始温度和终止温度均高于前者；NRL的反应级数为2．4，表观反应活化能为218kJ／mol,而蒙脱土接枝插层改性胶乳的反应级数为1．8，表观反应活化能为151．7kJ／mol。