淀粉丙烯酰胺表面控制反应机理及接枝产物结构表征

以木薯淀粉和丙烯酰胺为主要原料，采用反相乳液聚合方法合成淀粉丙烯酰胺接枝共聚物，并通过红外光谱、电镜扫描、X射线衍射、热分析等手段对接枝共聚产物进行结构分析和聚合机理探讨。实验结果显示，淀粉与丙烯酰胺的反应主要发生在淀粉团粒表面，符合表面控制反应机理;接枝共聚物中含有淀粉和丙烯酰胺成分;共聚反应改变了原淀粉的聚集形态，接枝产物基本上为无定形的聚集态结构;但对淀粉的热稳定性影响不显著。     

接枝淀粉浆料生物降解性的研究

探讨接枝淀粉浆料接枝支链化学结构与接枝淀粉生物降解性的内在联系,为接枝淀粉浆料的分子结构设计奠定基础。以Fe⁽²⁺⁾-H_2O_2为引发剂,分别引发丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)与玉米淀粉进行接枝共聚合,制备了淀粉接枝共聚物。采用扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)对淀粉接枝共聚物形态及热稳定性进行表征。然后以COD,BOD5及BOD5/COD为评价指标,探讨了接枝支链的化学结构与接枝淀粉浆料生物降解性的对应关系,并通过改变接枝率研究了接枝率对淀粉浆料的生物降解性的影响。结果表明,对淀粉进行接枝改性,能够提高淀粉的热稳定性。随着接枝支链结构单元烷基碳原子数的增加,接枝淀粉浆料的生物降解性下降;α-甲基的存在,不利于接枝淀粉浆料的生物降解性;接枝率与接枝淀粉浆料的生物降解性呈现负相关性。     

接枝淀粉浆料生物降解性的研究

探讨接枝淀粉浆料接枝支链化学结构与接枝淀粉生物降解性的内在联系,为接枝淀粉浆料的分子结构设计奠定基础。以Fe~(2+)-H_2O_2为引发剂,分别引发丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)与玉米淀粉进行接枝共聚合,制备了淀粉接枝共聚物。采用扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)对淀粉接枝共聚物形态及热稳定性进行表征。然后以COD,BOD5及BOD5/COD为评价指标,探讨了接枝支链的化学结构与接枝淀粉浆料生物降解性的对应关系,并通过改变接枝率研究了接枝率对淀粉浆料的生物降解性的影响。结果表明,对淀粉进行接枝改性,能够提高淀粉的热稳定性。随着接枝支链结构单元烷基碳原子数的增加,接枝淀粉浆料的生物降解性下降;α-甲基的存在,不利于接枝淀粉浆料的生物降解性;接枝率与接枝淀粉浆料的生物降解性呈现负相关性。     

PVA/接枝改性淀粉热塑性生物降解材料的制备及应用

以过硫酸铵为引发剂,采用固相法合成了乙酸乙烯酯(VAC)/玉米淀粉接枝共聚物.将其与聚乙烯醇(PVA)、加工助剂在流变仪中共混,制备了PVA/接枝改性淀粉热塑性生物降解材料;分别研究了淀粉接枝共聚物对PVA/淀粉/接枝改性淀粉共混物的加工流动性、耐水性、力学性能和生物降解性能及形态结构的影响.结果表明,PVA/淀粉/接...     

玉米淀粉—丙烯酸丁酯接枝共聚物的制备及其与聚乙烯共混材料的研究

以硝酸铈铵盐为引发剂,合成玉米淀粉与丙烯酸丁酯的接枝共聚物,研究了接枝共聚物与聚乙烯共混材料的力学性能、流变特性以及结构形态,并对其成膜性在Brabender 吹膜机组上进行了试验。经测试,含有10phr 接枝共聚物的共混料吹制的薄膜性能达到 SG369—84标准。     

淀粉与丙烯酸接枝共聚的研究

采用过硫酸盐氧化方法将丙烯酸接枝到木薯淀粉上。研究了反应温度、反应时间、引发剂浓度和丙烯酸用量对接核反应的影响。反应温度升高,过硫酸盐分解速率加快,淀粉游离基增多,能提高接枝量和接枝效率。延长反应时间,可提高单体转化率,但对接枝量和接枝效率影响不大。引发剂用量以3.0×10~(-3)mol/L为宜。丙烯酸用量以2.5～5.0mol/L为宜。增加丙烯酸用量,均聚反应加快,对淀粉接枝不利。红外吸收光谱证明,淀粉-聚丙烯酸接枝共聚物出现淀粉和支链聚丙烯酸的特征吸收峰。电子扫描电镜图片表明,原淀粉表面光滑,呈球形颗粒结构。接枝淀粉表面沉积着聚合物,形貌上发生了很大的变化。由表观粘度随剪切速率升高而急剧下降可以看出,接枝共聚物的水溶液呈假塑性流体。高接枝量的接技物表观粘度较大,有较高的剪切稳定性。     

木薯淀粉/VAc接枝共聚塑料薄膜的制备及力学性能的研究

通过优化工艺条件,制备了木薯淀粉/VAc接枝共聚塑料薄膜,研究了增塑剂PVA用量、交联剂种类及用量、交联时间、交联温度及原料配比等对淀粉/VAc接枝共聚降解塑料薄膜力学性能的影响。结果表明:通过先接枝共聚、后增塑交联的薄膜制备工艺过程,改变了淀粉原有形态结构,改善了共混体系的相容性,获得了优良的力学性能。     

淀粉接枝聚丙烯酰胺的结构研究

以Span-60为乳化剂,通过乳液聚合法制备了粉状、特性黏数为3.29 mPa.s的速溶淀粉接枝聚丙烯酰胺,采用傅立叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、差热分析仪及X-射线衍射仪研究了接枝聚合物、可溶性淀粉及聚丙烯酰胺(PAM)的结构。结果表明,淀粉接枝聚合物具有网状多孔及部分线型结构,可溶性淀粉具有椭球形结构,PAM具有线型结构;接枝聚合物的结晶度提高,高于PAM的结晶度,且其热稳定性也高于PAM,这种结构是接枝聚合物良好絮凝性能的重要原因。接枝聚合物的溶解时间6.0 m in,与线型PAM的溶解时间5.5 m in接近。     

反相悬浮聚合法淀粉接枝聚丙烯酸钠的研究

采用反相悬浮聚合法淀粉接枝聚丙烯酸钠合成高吸水性树脂。研究了淀粉种类、淀粉形态、不同的引发剂、预聚反应时间、引发剂浓度和中和度等对接枝共聚反应和产物吸水性能的影响。     

淀粉基木材胶黏剂的制备与性能

以玉米淀粉为接枝骨架,过硫酸铵为引发剂,与接枝单体乙酸乙烯酯-丙烯酸丁酯进行接枝共聚反应,制取淀粉基木材胶黏剂。对得到的淀粉接枝共聚物进行了表征分析及性能研究。IR谱图表明,样品除了保持淀粉的特征吸收峰外,在1730—1740cm。之间出现了羰基特征吸收峰。X-粉末衍射图表明,样品多为弥散峰,证明淀粉接枝共聚物基本为少量结晶态与无定形态共存的结构。TG、DTA曲线证实了接枝共聚反应的发生,且淀粉接枝共聚物的热稳定性优于纯玉米淀粉。性能测试结果表明,制备的胶黏剂具有较好的高温稳定性、粘接性,各项指标已达到了国家标准HG／T2727—95中聚乙酸乙烯酯木材胶黏剂的性能指标,特别是压缩剪切干强度远远超过了国家标准。     

微波辐射下淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物的合成

以硝酸铈铵作为引发剂、丙烯酰胺为单体,用微波辐射法合成了淀粉接枝丙烯酰胺共聚物。探讨了反应时间、引发剂浓度、单体和淀粉质量比和反应温度等因素对接枝反应的影响。正交实验确定的最优工艺条件为:反应时间20 m in,引发剂浓度4 mmol/L,丙烯酰胺和淀粉质量比2.5∶1,反应温度55℃,最高接枝率和接枝效率分别达到211.6%和74.3%。     

变性淀粉—丙烯酰胺接枝共聚物的制备及其对瓦楞纸的增强作用

以硝酸铈为引发剂，合成了氧化淀粉及可溶性淀粉等变性淀粉与丙烯酰胺的接枝共聚物，详细考察了引发剂用量及淀粉性质对单体转化率和接枝率的影响。结果发现，用氧化淀粉，可溶性淀粉等变性淀粉与丙烯酰胺接枝共聚，可获得比原淀粉高得多的单体转化率和接枝率。在瓦楞纸中的使用表明，添加０．５％的氧化淀粉一丙烯酰胺接枝共聚物可使瓦楞纸的环压强度增加５２％。     

星形聚丙烯酰胺接枝淀粉的合成及应用

介绍了应用水溶液聚合方法合成了星形聚丙烯酰胺（SPAM）的方法。采用正交实验方法研究了不同的引发剂用量、相对分子质量调节剂用量、聚合体系温度对SPAM特性黏数的影响,从中优化出最佳反应条件为单体质量分数为15%,聚合温度为35 ℃,引发剂质量分数为（相对单体质量,下同）0.04%,螯合剂为0.005%,抗交联剂为0.015%,聚合体系pH值为5,得到的星形聚丙烯酰胺特性黏数为989.2 mL/g。星形聚丙烯酰胺在35℃进行氯胺化反应并加到糊化好的淀粉溶液中,在40～50 ℃下反应40 min,即得到星形聚丙烯酰胺接枝淀粉絮凝剂。结果说明,星形聚丙烯酰胺接枝淀粉絮凝剂溶解性好、絮凝能力强,具有良好的絮凝效果。     

淀粉-丙烯酰胺反相乳液聚合

采用反相乳液聚合,以淀粉、丙烯酰胺为原料,过硫酸铵为引发剂制备了淀粉丙烯酰胺聚合物。实验表明,最佳反应条件为：引发剂加量为单体总量的0.1%,油水体积比为1∶1,反应温度为60℃,反应时间为4 h。淀粉丙烯酰胺聚合物的除浊率可达89%,吸水率达350%。     

Matrix-induced variation in kinetics and control of molecular weight of methacrylic acid polymers during graft copolymerization with starch

Polymerization of synthetic monomers is known to be influenced by the solvent, initiator system, dilution, temperature, etc. Substrates like starch granules, when used for graft copolymerization, can be expected to provide a drastically different environment for the monomers (as compared to the bulk of the solvent medium), and therefore we predicted this to influence the kinetics of polymerization and stereoregularity of the synthetic polymer. This was investigated with respect to polymerization of methacrylic acid with starch. The rate of methacrylic acid polymerization was found to be significantly higher in grafting with starch as compared to homopolymerization in the absence of starch. Control of molecular weight of the grafted chains was achieved by use of chain transfer agents, and the chain transfer constants for graft copolymerization were determined for two chain transfer agents. The polydispersity of the grafted chains was also found to be dependent on the chain transfer agents. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 66: 397–403, 1997     

苯乙烯与顺酐分散共聚合位障稳定剂的合成

合成三种新的位障稳定剂,并且从溶解性、分子量、红外光谱和核磁共振谱等方面进行表征。初步探讨位障稳定剂在苯乙烯与顺酐非水分散共聚合中的作用原理。     

淀粉基阳离子苯丙无皂乳液的合成与性能研究

以淀粉为主链、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为功能单体、苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为改性单体,采用种子乳液共聚法制备了无皂淀粉基阳离子苯丙乳液。讨论了反应条件对该乳液稳定性及乳胶膜性能等影响,并采用红外光谱(FT-IR)法对乳液聚合物结构进行了表征。结果表明:当m(DMC)∶m(淀粉+St+BA)=0.8∶1、m(淀粉)∶m(St+BA)=1.00∶3、m(St)∶m(BA)=1.50∶1、反应温度为80℃、w(引发剂)=2%且m(过硫酸钾KPS)∶m(NaHSO3)=2∶1时,改性乳液的综合性能最佳。     

丙烯酰胺改性阳离子淀粉的制备及应用研究

对丙烯酰胺（AM）改性阳离子淀粉的工艺条件进行了探索,结果表明最佳条件为：反应温度50℃,反应时间8.0h,阳离子淀粉取代度0.026,AM用量4%。试验证明AM在阳离子淀粉非糊化的条件下也能进行接枝共聚,得到改性阳离子淀粉样品,样品在造纸上应用,应用效果良好。     

乳酸扩链聚合物的降解性能

引　言随着合成高分子材料种类和数量的不断增加 ,在给人们生活带来便利的同时 ,也给人类赖以生存的自然环境造成了不可忽视的污染 .在人类使用的高分子材料中 ,用后废弃量占总量的 50 %～ 6 0 % ,这些废弃物难以分解 (普通塑料需 2 0 0～ 4 0 0年才能完全分解掉 ) ,因而造成了永久性的垃圾[1] .国际上处理塑料垃圾的主要手段有填埋、焚烧和回收再利用 .填埋占用大量的土地 ,并造成土壤劣化 ;焚烧容易产生有害气体 ;而回收再利用难度大 ,成本高 ,目前回收量仅占塑料垃圾总量的 1% [2 ] .塑料废弃物随地流散 ,影响市容 ,成为人们头痛的“白色…     

十二烯基琥珀酸淀粉酯的制备及其性质研究

研究了反应温度、反应时间、体系pH、十二烯基琥珀酸酐用量等条件对酯化反应的影响。采用红外光谱对产品进行了结构表征,结果表明反应后淀粉分子上的确引入了烯基琥珀酸酐基团;用扫描电镜观察产品的颗粒形态,发现十二烯基琥珀酸淀粉酯(SSDS)颗粒表面受到一定程度的破坏。研究了SSDS的性质,结果表明SSDS乳化能力强,而且乳化稳定性比较好,SSDS糊符合假塑性流体特征。