配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4]·5H2O的合成及晶体结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ho2（bpdc）3·（H2O）4].5H2O单晶（bpdc为2,2＇-联吡啶-6,6＇二羧酸）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.在晶体结构中含有2种独立配位模式Ho3＋,其配位构型都是八配位的扭曲四方反棱柱体.一种为一个配体H2bipy上的2个氮原子和2个羧基氧原子采用螯合配位占据四方反棱柱体的4个顶点位置,同时余下4个顶点位置被4个配位水分子占据;另一种是2个配体H2bpdc上的4个氮原子与4个羧基上的氧原子配位形成八配位的扭曲四方反棱柱体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用与π-π堆积作用进一步形成三维框架结构.     

混合配体配合物[Ni（ptc）（bipy）·4.5H2O]的合成及结构研究

在水热条件下,合成配合物[Ni（ptc）（bipy）.4.5H2O]单晶,（H3ptc为2,4,6-吡啶三羧酸,bipy为4,4’-联吡啶）.配合物晶体属于三斜晶系,P-1空间群.配体H3ptc上的一个氮原子和两个羧基氧原子与Ni^2＋螯合配位,而另一个配体bipy的一个氮原子为端基配位,金属Ni^2＋离子的轴向位置被两个水分子占据,形成一个六配位扭曲八面体构型.配合物分子之间通过分子内和分子间的氢键作用进一步形成三维空间网状结构.     

配合物[Eu(HCAM)_3]·[(H_2O)_2(4,4'-bipy)_2]的合成及结构与荧光性质研究

在水热条件下合成配合物[Eu(HCAM)3]·[(H2O)2(4,4'-bipy)2]单晶(HCAM为4-羟基-2,6-吡啶二羧酸,4,4'-bipy为4,4'-联吡啶).通过元素分析,红外光谱和X-射线单晶衍射法测定配合物的结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体结构中含有2个独立4,4'-联吡啶配体,中心Eu(Ⅲ)离子是九配位的配位构型.荧光性质测试表明:具有稀土离子基本荧光特征,主要发射峰位于617 nm,体现出红光特征.     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

配合物[Cd（phen）2O2]的结构及其与脱氧核糖核酸（DNA）的相互作用

合成一种新的镉配合物[Cd（phen）2O2]（其中phen：1,10-菲哆啉）,并用X射线单晶衍射仪确定配合物的晶体结构,用荧光光谱研究该配合物与脱氧核糖核酸HC-DNA（Hela细胞DNA）的作用规律,用凝胶电泳法研究该配合物对pBR322-DNA的切割作用,从插入方式角度讨论配合物与DNA相互作用机理。     

镍（Ⅱ）-吡嗪-2，3-二羧酸配合物的结构及其生物活性

在常温下用吡嗪-2,3-二羧酸（C4N2H2（COOH）2,简称Pyzdc与金属镍反应制得新颖的吡嗪-2-3-二羧酸镍（Ⅱ）的配合物Ni[Pyzdc（COO）COOH]：·2H2O单晶,采用红外光谱、元素分析对化合物进行表征,应用X-射线单晶衍射技术测定配合物的晶体结构,配合物属于单斜晶系,P21／n空间群,2个吡嗪-2,3-二羧酸配体以氮原子和氧原子与镍（Ⅱ）离子反式螯合配位,2个H2O分子则以氧原子与镍（Ⅱ）离子轴向配位,形成八面体配合物,配合物分子之间通过氢键的弱相互作用构筑成一维、二维的空间结构,与此同时,应用紫外光谱法和荧光光谱法,初步研究配合物与核酸的作用方式,研究结果表明配合物与DNA主要以插入作用方式为主,进一步通过凝胶电泳法测定配合物对pBR322质粒DNA的断裂能力。     

聚乙烯吡咯烷酮-镱（Ⅲ）配合物与鲱鱼精DNA的相互作用

采用UV-vis光谱法,在pH=7．00环境中用摩尔比法确定了鲱鱼精DNA与镱（Yb）的结合比nDNA：nYb=1：3,表观摩尔吸光系数ε=7．52×10^3L·mol^-1·cm^-1,聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与鲱鱼精DNA-镱（Ⅲ）配合物（DNA（Yb）3）的结合比nPVP：nDNA（Yb）3=4：1,表观摩尔吸光系数ε=2．68×10^5·mol^-1·cm^-1。用双倒数法求得结合常数K^θ12℃=0．965×10^2L·mol^-1和K^θ22℃=0．218×10^2L·mol^-1,△H^θ,22℃=-1．04×10^5J·mol^-1,△rS^θm22℃=-3．27×10^2J·mol^-1·K^-1,△rG^θm22℃=-0．76×10^4J·mol^-1,该过程为焓驱动。确定了PVP—Yb（Ⅲ）与hsDNA之间为沟区作用方式。     

单核钴（Ⅲ）配合物[Co（L）（AcOH）（H2O）]2·（C1O4）2·H2O溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（Ⅲ）配合物[Co（L） （AcOH） （H2O）]2·（ClO4）2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱]（1）.利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为a=1.123 5（2）nm,b=1.309 1（3）nm,c =2.197 2（4）nm,α =98.37（3）°,β=96.25（3）°,γ=112.05（3）°,V=2.9157（10） nm3,Z=2,Dc=1.366 g/cm3,GOOF=0.994,R1=0.071 0,wR2=0.2042.标题化合物分子1是由金属钴（Ⅲ）离子与AcOH配体中1个O原子,水分子中的1个O原子以及配体L2-中的2个O原子和2个N原子配位而成.化合物1通过O-H…O氢键作用形成二聚体,通过C-H…O弱氢键作用形成3-D网状结构.     

丙二胺桥联邻菲罗啉镧配合物的合成及抗癌活性

以1,10-菲罗啉-2-甲醛为原料合成了1,3-丙二胺和1,2-丙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉配体及其镧(Ⅲ)配合物,研究了配合物对人的HL60白血病、PC-3MIE8前列腺癌、BGC-823胃癌、MDA-MB-435乳腺癌、Bel-7402肝癌、Hela宫颈癌等6个瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式。结果表明,该化合物对实验的6种瘤株均具有明显的生长抑制作用,其作用机理可能是配合物以部分插入方式,同时伴随共价作用与静电作用,与DNA发生作用,进而影响基因调控与表达,从而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞的死亡。     

乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉镧(Ⅲ)配合物的合成及抗癌活性

合成并表征了乙二胺桥联2-甲基邻菲罗啉配体及其镧(Ⅲ)配合物,研究了配合物对人的HL60白血病、PC-3MIE8前列腺癌、BGC-823胃癌、MDA-MB-435乳腺癌、Bel-7402肝癌、Hela宫颈癌等6种瘤株的体外抗肿瘤活性及其与DNA的作用方式。结果表明,该化合物对实验的6种瘤株均具有明显的生长抑制作用,其作用机理可能是配合物以部分插入方式,同时伴随共价作用和静电作用与DNA发生作用,进而影响基因调控与表达,从而抑制肿瘤细胞的生长,最终导致癌细胞的死亡。     

配合物Cd(pyzdc)(H_2O)_3的结构及其与DNA作用研究

在常温条件下,合成配合物Cd(pyzdc)(H2O)3(pyzdc为吡嗪-2,3-二羧酸),并对其结构进行表征.通过荧光光谱法和琼脂糖凝胶电泳法,研究配合物Cd(pyzdc)(H2O)3与DNA的作用机理.结果表明:此配合物能与DNA发生作用,并具备对DNA的切割能力.     

配合物[Co（C6H5N2O2）2（H2O）2]的合成及晶体结构研究

以6-甲基-吡嗪-2-羧酸为配体,在水热条件下,设计合成具有二维超分子结构的配合物[Co（C6H5N2O2）2（H2O）2].通过X射线单晶衍射仪对配合物的晶体结构进行测定.配合物属于单斜晶系,P21/c空间群.Co（Ⅱ）与2个N原子和4个O原子形成一个六配位的轻微扭曲的八面体构型.Co2＋与来自两个配体上的2个N原子和2个O原子螯合配位,形成赤道平面,Co2＋的轴向位置被2个水分子占据.配合物分子之间通过分子间氢键作用形成二维超分子网状结构.     

光致发光稀土铕高分子配合物的合成研究初探

目的　合成稀土高分子配合物并研究其光致发光的光物理过程 .方法以 4-乙烯基吡啶 (4 VP)与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的共聚物为配体 ,并与邻菲洛啉 (Phen)小分子配体协同反应 ,与 Eu( )配位 ,合成了稀土高分子配合物 ;通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土高分子配合物光致发光的机理 .结果4-乙烯基吡啶共聚物通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;小分子配体具有协同配位效应 .结论稀土配合物具有很强的荧光强度 .     

镍-2,2＇-联吡啶-4,4＇二羧酸配合物的结构及其生物活性研究

过渡金属配合物催化DNA的断裂反应是近年来最为活跃的前沿研究领域之一,研究发现某些金属配合物具有催化DNA裂解的功能,因而该研究对新型抗肿瘤药物的设计及其生物学的研究具有重要意义和应用前景.为了研究金属与DNA的作用机制,在室温条件下,采用溶剂挥发法合成配合物[Ni（BDA） （H2O）4]2H2O（其中BDA为2,2＇-联吡啶-4,4 ＇二羧酸）,并应用红外光谱、元素分析和X-射线衍射技术对配合物的结构进行表征,所有表征均证明合成的是目标配合物.通过凝胶电泳法测定配合物对pBR322质粒DNA的切割能力,发现配合物对pBR322质粒DNA具有一定的切割能力.利用MTT法检测配合物对HeLa细胞的抑制活性,结果表明该配合物对HeLa细胞具有一定的抑制能力.     

3，5-二氯水杨醛缩甲胺希夫碱钴（Ⅲ）配合物的合成及其晶体结构

以3,5-二氯水杨醛、甲胺、六水合硝酸钴为原料,采用溶剂热法在无水乙醇溶液中合成了一个新的单核钴（III）配合物[Co（L）3]（1）,HL＝3,5-二溴水杨醛缩甲胺希夫碱,其结构经元素分析、IR和单晶X射线衍射表征。配合物1属于单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数a＝1.4279（2）nm,b＝1.9933（3）nm,c＝1.9606（3）nm,β＝101.338（13）°,V＝5.4716（13）nm3,Z＝8,Dc ＝1.622 g·cm－3,R1＝0.076,wR2＝0.168,S＝1.05。配合物1中Co（Ⅲ）分别与3个二齿配体上的3个O原子和3个N原子配位,形成轻度扭曲的八面体构型。分子间通过Cl…Cl和C—H…Cl弱作用相互连接成为三维网络结构。     

光谱法研究Er（Ⅲ）（HE）3与DNA的作用方式

以Tris—HCl缓冲溶液作为研究介质,在pH=6．75的环境下,应用电子吸收光谱和荧光光谱法探讨了苏木素（HE）和铒（Ⅲ）形成的配合物Er（Ⅲ）（HE）,与鲱鱼精DNA的作用方式,并用摩尔比法和双倒数法求得金属与配体的结合比为1：3,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与鲱鱼精DNA的结合常数为F25℃=1．87×10^4L／mol。以吖啶橙（AO）作为分子探针探测了Er（Ⅲ）（HE）,配合物与DNA的作用情况,发现配合物能使AO-DNA体系发生动态荧光猝灭,Er（Ⅲ）（HE）,配合物与AO对鲱鱼精DNA具有嵌插竞争作用。     

[Cd(tinc)_2·2(H_2O)]_n配合物的合成、结构及其与DNA的相互作用

通过溶剂热合成法,将配体(1-三氮唑)异烟酸与金属盐硝酸镉常温下搅拌溶解于DMF与水的混合溶液中,置于90℃烘箱中72 h,合成了配位聚合物[Cd(tinc)_2·2(H_2O)]_n(其中H_4tinc为配体(1-三氮唑)异烟酸),利用X射线单晶衍射技术对该配合物的结构进行了表征.借助荧光分光光度计通过与溴化乙锭的竞争实验测试该配合物与鲱鱼精DNA(HS-DNA)的相互作用模式与结合能力,初步判断配合物与DNA的作用方式为插入作用,通过Stern-Volmer方程得出配合物的荧光猝灭常数K_(sq)值为0. 200,此结果表明该配合物与DNA有较强的结合能力;利用分子对接模拟进一步验证其与DNA分子的作用方式为插入作用.这些结果表明该配合物具备较强的与DNA作用的能力,可有效插入DNA分子中,有希望作为潜在的抗肿瘤试剂进行更深入的研究.     

双核镍配合物[Ni_2(Htda)_2(H_2O)_6]·4H_2O与DNA作用和细胞凋亡研究

采用紫外分光光度法、荧光光谱法和凝胶电泳技术对双核镍(Ⅱ)金属配合物[Ni2(Ht-da)2(H2O)6].4H2O(Htda=1,2,3-三氮唑-4,5-二羧酸)与DNA的作用进行研究,同时对该配合物对细胞形态学影响进行Hela细胞的细胞凋亡研究.结果表明该配合物主要以静电作用模式与DNA相互作用,同时存在插入作用.此外,配合物可引发Hela细胞明显的细胞凋亡.     

配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）]·2NO3·5H2O的合成和晶体结构研究

用苯基丙二酸、硝酸镉、邻菲啰啉为原料合成一个新的配合物[Cd2（phen）4（pmal）（H2O）].2NO3.5H2O（phen=邻菲啰啉,pmal=苯基丙二酸）,用红外光谱和元素分析对所合成的配合物进行测试,X射线单晶衍射表征了化合物的结构.配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶体参数为：a=1.308（4）nm,b=1.554（5）nm,c=1.692（5）nm,α=91.603（6）°,β=109.518（5）°,γ=113.712（6）°,V=2.915（16）nm3,Z=2,D=1.529 g/cm3.镉（Ⅱ）离子与4个氮原子和2个氧原子形成六配位,八面体结构.化合物通过氢键和π-π堆积作用形成网状的超分子结构.     

配合物锰-乙二酸．2，2’-联吡啶的结构及其对DNA的切割作用研究

在室温条件下,合成配合物[Mn（OXa）（bipy）]。（其中oxa为乙二酸,bipy为2,2’-联吡啶）．用红外光谱法对其进行表征．并应用x-射线单晶衍射技术测定晶体结构．通过凝胶电泳法证明配合物对pBR322-DNA有切割能力．应用荧光光谱法,研究配合物与HC．DNA（HeLa细胞DNA）的结合能力．