甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯

新型的Mo/C催化剂对甲醇绿色羰化合成醋酸甲酯具有好的活性，最佳甲醇羰化工条件为，反应温度300℃，甲醇进料浓度23％，CO空速3000L/kg cat.h，此时甲醇转化率达50％，醋酸甲酯选择性达80％（mol)，产物时空收率为8mol/kg cat.h。采用扫描电镜－电子显微探针（SEM－EMPA）及XRD对其进行了结构表征，结果表明，非晶态结构的催化剂呈较高的羰基化活性，对于非晶态结构催化剂S/Mo原子比高，羰基化活性增大，对甲醇直接气相羰基化具有高活性、高选择性的新型硫化Mo/C催化剂，其活相结构为非晶态，活性组成为S／Mo原子比等于2．5。实验提出了甲醇在酸性催化剂上吸附成CH3OH2^ ，再在外催化剂上进一步脱水，裂解成甲基正离子的活化机理。     

Au-NiO/TiO2催化剂上甲醇自热重整和水蒸汽重整制氢的比较研究

研究了共沉淀法制备Au—NiO／TiO2甲醇制氢催化剂,考察了甲醇自热重整和水蒸汽重整制氢反应条件如反应温度、氧（或水）醇比等对甲醇转化率、氢气产率和二氧化碳选择性的影响。研究结果表明：对于甲醇自热重整反应,当温度为200℃,进料空速（WHSV）为3．42h^-1,n（O2）：n（CH3OH）=0．30时,催化剂活性最好;对于甲醇水蒸汽重整反应,最佳反应条件为：反应温度275℃,n（H2O）：n（CH3OH）=1．0,液体进料空速为3．42h。     

SBA-15为载体制备的铜基催化剂催化甲醇脱氢制甲酸甲酯

以SBA-15为载体,分别用离子交换法和浸渍法制备铜基催化剂,考察不同制备方法、催化剂组成和反应条件等对催化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯反应中催化性能的影响,用TG、XRD、TPR等方法对制备的催化剂进行表征。结果表明,离子交换法制备的催化剂其活性高于浸渍法制备的催化剂。催化剂用量为0.3g时,铜氨配合物溶液制备的Cu（am）-SBA-15催化剂,在最佳反应温度为250℃、进料量40mL.h-1时,甲醇转化率和甲酸甲酯选择性分别为18.81%和87.41%;浸渍法制备的Cu-ZnO-SBA-15在最佳反应温度为270℃、进料量为14mL.h-1时,转化率和产物选择性分别为13.41%和84.51%。实验还表明Cu和Cu2＋对甲醇脱氢制甲酸甲酯反应均有催化活性,且前者明显高于后者。     

氧化锌改性碳酸钠催化甲醇脱氢制备无水甲醛

用金属氧化物改性Na2CO3催化剂,在连续流动常压固定床反应器中催化甲醇直接脱氢制备无水甲醛。考察了催化剂组成、反应温度及重时空速对催化反应的影响,采用XRD、热重、氮气吸附脱附对催化剂进行表征。实验表明,用机械研磨混合法制备的含氧化锌质量分数为2%的ZnO/Na2CO3催化剂对甲醇脱氢制无水甲醛具有较高的催化活性,在甲醇的进料质量分数为19%、反应温度为650℃、重时空速(甲醇)为7 h-1的反应条件下,甲醇转化率为到57.62%,甲醛的选择性达到77.84%。     

甲醇脱氢制甲醛Cu/SiO2催化剂的性能研究

采用溶胶-凝胶法制备Cu/SiO2负载型催化剂,测定其对甲醇脱氢制甲醛反应的活性,并详细考察反应温度、进料浓度、空速等因素对催化剂催化性能的影响,同时应用TPR、XRD等分析技术对催化剂的结构特征进行研究.实验结果表明,采用溶胶-凝胶法制备的Cu/SiO2催化剂对甲醇脱氢制甲醛具有良好的活性和选择性,活性组分与载体、助剂Cr之间存在较强的相互作用.添加助剂Cr可使Cu高度分散于非晶态SiO2载体上.在反应温度650℃,甲醇进料比为16.7%,空速为1.5×10^4h^-1左右时,催化剂具有最佳的催化性能.     

载体和焙烧温度对VOx/AC催化甲醇氧化反应性能的影响

以不同材质的活性炭为载体,制备了一系列VO_x/AC催化剂。考察了载体结构和焙烧温度对催化剂表面活性物种、酸性、甲醇氧化反应活性及产物分布的影响。结果表明,煤质球形炭(AC-1)与果壳炭(AC-3)载体表面能够形成高度分散的以四面体型VO_4存在的单钒氧化物物种,使甲醇氧化活性明显高于其他活性炭载体;催化剂表面酸量影响产物选择性,酸量大的载体有利于甲酸甲酯和甲缩醛的生成;高温焙烧的VO_x/AC-3催化剂表面有更多的V_2O_3生成,能提高反应活性和甲醛选择性,降低甲缩醛和甲酸甲酯选择性;高温、高空速及高醇/氧进料比提高了甲醛的选择性;低温、低醇/氧进料比有利于甲缩醛合成;高压、低醇/氧进料比有利于甲酸甲酯的生成。     

分子筛催化合成MTBE反应失活动力学

在改性β分子筛液相催化异丁烯与甲醇合成MTBE反应动力学的基础上，考察了内扩散阻力和催化剂失活对醚化反应的影响。假设符合平行失活机理，建立了带内扩散阻力的失活动力学方程，通过实验数据拟合确定了失活动力学参数。计算结果表明，醚化失活机理符合平行失活机理，异丁烯与甲醇合成MTBE的同时，发生副反应生成积碳是失活的原因。该失活动力学方程能很好地拟合试验数据，统计检验表明在置信度为99％以下是适合的。用所建失活模型预测了反应温度、催化剂颗粒度及进料时间对催化剂相对活性、有效因子和异丁烯转化率的影响。     

负载型CuO催化剂上甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应研究

对负载型 CuO 催化剂上甲醇气相氧化羰基化一步直接合成碳酸二甲酯反应进行了探索.对不同载体进行考察,发现以硝酸预处理的活性炭为载体时,CuO 催化剂对该反应有一定活性.考察了不同 CuO 负载量、不同反应温度及不同进料量对反应的影响.优化了反应条件,碳酸二甲酯空时收率最高可达 75.57 g L 1 cath . 1     

用于甲醇分解的复合型催化剂的开发

甲醇分解产物作车用燃料,完全取代汽油是代用燃料领域中较为活跃的课题之一.本文采用 CDS-810微型反应装置,对镍系甲醇分解用催化剂进行了评价和筛选,着重改进其应用性能和寿命.结果表明:在本文实验条件下,NiK 较为适宜的负载量分别为3和2mg·atm/g·Al_2O_3;贵金属元素 Pt 的加入能显著提高镍系催化剂的使用寿命;本文研制的 Ni(3)-K(2)-Pt(0.05)mg·atm/g·Al_2O_3催化剂,在370℃,0.2ml/min 甲醇进料速度(催化剂装填量为0.5g)下,连续使用时间超过150小时,反应期间,主产物 H_2的平均产率约为82%(以甲醇计),产物气体中无付产物.从而在原 Ni 系催化剂的基础上,开发出一类新型的 Ni 系催化剂,即 Ni 和 Pt 同时使用的贵金属与贱金属复合型催化剂,并对其寿命进行了初步研究,该类催化剂有希望发展成一类新型的甲醇“车载分解”催化剂.     

甲醇脱氢制甲酸甲酯催化剂的研究

在Φ12×2 mm的不锈钢反应器中对用于甲醇脱氢制甲酸甲酯的CuO/SiO2负载型催化剂进行活性测试.实验得出,当活性组分为Cu且助剂ZnO-ZrO2摩尔比为2∶1时,甲酸甲酯的收率较高.适宜的工艺条件是:反应温度573 K,甲醇进料摩尔分数80%,甲醇液空速1.2 h-1.对催化剂的结构进行XRD分析,结果表明CuO高度分散于载体内.随着活性组分负载量的增加,CuO衍射峰的强度逐渐增强,较高负载量时CuO的分散度下降,说明活性组分负载量对催化剂的结构影响很大.     

双乙酸钠的合成及对饲料霉菌的抑制作用试验

选择醋酸和醋酸钠在醇溶剂条件下，合成了双乙酸钠。以此为基础研究出一种复合防霉剂，并与丙酸钠为对照进行饲料防霉试验，取得较满意的效果     

生物油模化物催化酯化的实验研究

采用生物质活性炭固载,用甲苯磺酸作催化剂,对生物质热解油的模化物乙酸和乙醇进行催化酯化反应。考察醇酸摩尔比、催化剂用量和反应时间对酯化反应的影响,确定最佳反应条件：固定乙酸用量为0．2mol,反应液微沸时,当醇酸摩尔比为2．8：1,催化剂用量1．0g,反应时间2h,乙酸酯化率接近87％时,且最佳条件下的实验重复性良好,催化剂可重复使用,也可用于生物油的催化酯化反应。     

固载杂多酸催化丁烯-1与乙酸合成乙酸丁酯

以经酸预处理煤质活性炭为载体 ,用回流法固载 1 2 -钨磷酸制备成固载杂多酸催化剂。用制备的固载杂多酸催化剂催化丁烯 -1、乙酸合成乙酸丁酯。对催化剂固载量 ,催化剂用量 ,催化剂活化温度 ,酸与丁烯 -1比 ,反应时间 ,反应温度等因素进行了较详细的考察。在反应温度 1 2 0℃ ,压力 1 .5MPa ,乙酸 1 6g ,丁烯 1 0 0mL ,催化剂 2 .5g(催化剂固载量 2 8.7% )的条件下 ,反应 7h ,乙酸转化率为 85.8%。气相色谱分析结果表明 ,酯化选择性接近 1 0 0 %。该固载杂多酸催化剂对丁烯 -1、乙酸为原料合成乙酸丁酯的反应有良好的选择性和催化活性 ,为乙酸丁酯的生产提供了一种新型较好的催化剂     

杯[4]芳烃磺酸钠催化合成乙酸正丁酯

以杯[4]芳烃磺酸钠为催化剂,以乙酸与正丁醇为原料,通过酯化反应合成乙酸正丁酯,考察了催化剂用量、原料配比和反应时间对酯化反应的影响,产品进行折光指数检测。结果表明,杯[4]芳烃磺酸钠作为催化剂,乙酸物质的量为0.1mol,醇酸物质的量比为1.2,催化剂质量为1g,反应时间为4h时,酯化率可达81.41%,杯[4]芳烃磺酸钠可以重复使用多次。     

超临界甲醇法制备生物柴油

考察了花椒油、单酸在超临界甲醇中反应温度、压力、时间、醇油（酸）摩尔比及酸价对其转化率的影响;研究了反应过程中的化学反应动力学规律。花椒油酯交换反应的最佳工艺条件：温度为300℃,压力为15MPa,时间为2h,醇油摩尔比为6：1,脂肪酸甲酯收率（花椒油转化率）可达85％以上;而单酸酯化反应的最佳反应温度为300℃,压力为15MPa,时间为2h,醇酸摩尔比为5：1,单酸甲酯收率（单酸转化率）可达95％以上。花椒油、单酸柴油的主要性质与普通柴油的性质接近,基本符合美国的生物柴油质量标准。     

冰乙酸和胃蛋白酶依次提取新鲜林蛙皮胶原蛋白

采用冰乙酸和胃蛋白酶依次对新鲜林蛙皮胶原蛋白进行提取.在冰乙酸提取过程中,首先通过控制单一因素变量对料液比、pH值、冰乙酸浓度、酸解时间和温度等5个因素对新鲜林蛙皮胶原蛋白提取率的影响进行研究,并采用正交实验考察林蛙皮胶原蛋白酸解提取的最佳工艺;其次,在冰乙酸提取的最优条件下,利用胃蛋白酶将酸解后的残余物进行再次酶解提取.实验结果表明,最佳酸解的工艺条件是:料液比为1∶30,pH为7.5,酸解时间为48 h,酸解温度为4℃,冰乙酸浓度为0.5 mol/L.在此工艺条件下,胶原蛋白的提取率为11.85％,胃蛋白酶对蛙皮残渣的提取率为5.25％,所得胶原蛋白的纯度为64.70％.     

乙酸乙酯生成过程的间歇反应精馏的模拟和优化

为了得到在间歇反应精馏下由乙酸和乙醇制备乙酸乙酯的最佳工艺条件,根据实验数据,利用化工模拟软件Aspen Plus,采用NRTL(non-random two-liquid)活度系数模型和Hayden-O′Connell气相状态方程,进行了计算机模拟计算和工艺过程优化。优化参数包括回流比、加热温度和乙醇乙酸进料摩尔比。在优化后的最佳工艺条件下,回流比为5.1,加热温度为120℃,乙醇乙酸的进料摩尔比为1.04∶1.00,模拟计算结果显示乙酸乙酯在塔顶的质量分数可以达到82.13％。利用优化后的条件,对实验条件进行改进,塔顶乙酸乙酯的质量分数由原来的79.45％提高到了81.95％,证明了模拟计算和优化的可靠性。     

Degradation of p-nitrotoluene by 03/H2 02 process and oxidation mechanism

The degradation of p-nitrotoluene by O2/H2O2 process in a bubble contact column was investigated.Effects of the molar ratio of hydrogen peroxide to ozone, pH value and t-butanol on the oxidation process were discussed. It was found that the proper H2 O2/O3 molar ratio for the degradation of p-nitrotoluene was around O. 6, different pH values and the presence of t-butanol highly influenced the removal efficiency of p-nitrotoluene. 5-metbyl-2-nitrophenol, 2-methy1-5-nitrophenol, (4-nitrophenyl) methanol, 5-(hydroxymethyl) -2-nitro phenol, acetic acid, 2-methylpropanc diacid and 2-(hydroxylmethyl) propane diacid were identified as degradation intermediates and products through GC-MS. Radical reaction mechanism and degradation pathway were proposed based on the results of experiments. It is deduced that the benzene ring of p-nitrotoluene can be only destroyed by hydroxyl radicals through a polyhydrexy intermediate pathway. Then unstable polybydroxy intermediates can be oxidized to different acids with low molecular weight rapidly.     

磷钨酸铋催化合成乙酸正丁酯

制备了磷钨酸铋催化剂,进行了ＸＲＤ和ＴＧ表征,并对正丁醇和乙酸的酯化反应进行了研究。系统考察了磷钨酸盐的种类、酸醇物质的量比、催化剂质量和反应时间对酯化率的影响。实验结果表明,酸醇物质的量比为１∶１．５,催化剂质量为油酸质量的８％,在回流温度下反应时间４５ｍｉｎ,酯化率最高可达到９２．４％。     

酯化法处理低含量醋酸水溶液

采用酯化法,以十二烷基磺酸铁为催化剂使异辛醇与醋酸反应,对质量分数为6%的低含量醋酸水溶液的处理进行了研究。考察了反应时间、催化剂质量、醇酸摩尔比等因素对醋酸转化率的影响。结果表明,最佳反应条件为:当质量分数为6%的醋酸溶液为100mL时,醇酸摩尔比为3∶1,十二烷基磺酸铁质量为0.6g,99℃下反应6h后醋酸转化率达68.6%。不仅有效地降低了溶液中的醋酸含量,产物乙酸异辛酯还是重要的化工产品,具有环保和经济双重价值。此法具有催化剂用量少、不水解、反应条件温和、速度快、转化率高、无污染等优点,操作简单安全,有着良好的实用前景,对于其它有机酸稀溶液如甲酸、柠檬酸等的处理也有借鉴作用。