马来松香HEMA酯化物共聚研究

将马来松香与甲基丙烯酸-2-羟乙酯(HEMA)酯化物(MRH)分别与甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)在甲苯溶液中进行了共聚反应,研究了单体比例对其性能的影响,采用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)、热重分析(TGA)和差示扫描量热仪(DSC)等对聚合物结构和性能进行了表征,为开发松香基精细化工产品提供理论基础。FTIR和NMR的结果证实:成功制得了MRH与MMA或St的共聚物。当MRH用量较少时,共聚物能够溶解在甲苯中;当其用量较多时,共聚物在甲苯中处于溶胀状态,表明形成了交联网络结构。TGA和DSC结果表明:共聚物中MRH较多时热稳定性较高,而玻璃化转变温度较低。     

悬浮聚合法制备含松香GMA酯的聚合物微球

以松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的酯化物(RG)、苯乙烯(St)为单体,二乙烯基苯(DVB)为交联剂,采用悬浮聚合法制备了含松香GMA酯的聚合物微球,研究了单体配比、交联剂用量、反应温度对微球性能的影响。利用红外光谱、热重分析、光学显微镜和扫描电镜对微球进行了表征。结果表明:成功制备了含松香GMA酯的聚合物微球,制备微球的优化条件为:mRG∶mSt∶mDVB=1.42∶1∶0.51,反应温度85℃下反应3 h,90℃下熟化2 h,在此条件下制备的微球球形良好,分散性及刚性较好。随着RG用量或DVB用量增加,微球平均粒径增大,而粒径分布变小;加入松香GMA酯化物后,微球的热稳定性有所下降。     

丙烯酸(酯)/苯乙烯微乳液的制备及表征

采用微乳液聚合方法,以十二烷基硫酸钠（SDS）、聚乙二醇辛基苯基醚（OP-10）为复合乳化剂,过硫酸钾为引发剂（KPS）,制备丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸（AA）、苯乙烯（St）三元共聚物纳米粒子.讨论乳化剂用量及复合乳化剂配比,KPS的用量及反应温度等因素的影响.乳液透射电镜、乳液性能测试结果表明：共聚物的粒径多在10～89 nm之间;增加乳化剂用量,共聚物的粒径减小;提高St/BA中St的用量,共聚物的粒径增大,乳液成膜性不好;提高反应温度有利于反应进行,但温度太高有凝聚物出现.因此,St/BA为5/5～4/6,SDS/OP-10为1/1～3/2,反应温度65～80℃,引发剂用量0.4 %（占单体总量）,丙烯酸用量3 %（占单体总量）,所得共聚物的粒径在纳米范围内,乳液性能优良.     

以衣康酸单酯钠盐为乳化剂制备St/BA/EHA共聚乳液

以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(EHA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,以自制壬基酚聚氧乙烯醚(10)衣康酸单酯磺酸二钠盐为乳化剂,采用乳液聚合法合成St/BA/EHA三元共聚乳液。系统考察了乳化剂、引发剂、反应温度和单体滴加方式对乳液聚合影响。确定了乳液合成的较佳条件:乳化剂质量分数2.1%~2.7%,引发剂质量分数0.6%,反应温度80~85℃及采用连续性滴加单体的方式。借助于激光粒度分布仪、FT-IR、DSC和GPC对共聚乳液进行了表征,结果表明:共聚乳液的平均粒径为100~180nm,玻璃化转变温度Tg为17.7℃,共聚物的重均摩尔质量为1.94×105 g·mol-1。衣康酸单酯钠盐乳化剂的乳化性能良好,能够应用于苯丙乳液的制备过程。并与以十二烷基硫酸钠为乳化剂制备的共聚乳液在施胶性能方面进行了比较,结果表明,以衣康酸单酯钠盐为乳化剂制备的乳液纸张抗水性较强,Cobb值可达42.6g·m-2。     

两性淀粉基天然高分子聚合物的合成及其速溶性的影响因素

研究了以淀粉为基材,以丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AAC)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为聚合单体,采用溶液聚合技术合成两性接枝共聚物的方法。考察了引发剂用量、反应温度、反应时间、溶解助剂用量、络合剂用量等因素对单体转化率、接枝率、产物特性粘数及溶解性的影响。最佳反应工艺条件为:引发剂的质量分数为0.1%,m(单体)∶m(淀粉)=7∶3,反应温度50℃,反应时间4 h。所得产物的接枝率为217.92%、转化率为93.74%、特性粘数为543.31 mL/g。     

松香顺酐加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯的酯化反应

利用松香与顺丁烯二酸酐反应生成加成物,再用加成物与甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)反应制备了酯化物,研究了原料配比、催化剂的种类和用量等对酯化反应的影响,实验结果表明:以对苯二酚为阻聚剂,2%氧化锌为催化剂,加成物与HEMA的摩尔比为1∶3,在反应温度为220℃下反应3 h,酯化率最高可达94.05%。利用红外光谱(IR)和核磁共振(1H NMR)表征了加成物、酯化物的分子结构,利用热重分析方法测定了加成物和酯化物的热分解性能,分析表明成功制得了松香与顺丁烯二酸酐的加成物及其酯化物,热重分析表明酯化物热稳定性较加成物明显提高。     

淀粉与聚乳酸低聚物接枝共聚反应研究

研究了淀粉与聚乳酸低聚物接枝共聚反应.以淀粉链上的醇钾盐为引发剂,引发丙交酯开环聚合,得到淀粉-聚乳酸低聚物接枝共聚物,并用红外光谱和X射线证明接枝共聚物淀粉-聚乳酸低聚物的存在.此外,还探讨了引发剂浓度、单体浓度、反应时间、反应温度对接枝率的影响.所得到的最佳反应条件为：引发剂浓度0.025 mol/L;丙交酯单体浓度0.35 mol/L;聚合时间55 min;反应温度55 ℃.在此条件下,反应产物的接枝率可达22 %.     

两性离子型腐殖酸接枝共聚物水煤浆分散剂的合成及性能

以腐殖酸(HA)、烯丙基磺酸钠(SAS)、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)等为原料,以过硫酸钾为引发剂,采用水溶液自由基聚合原理,制备出了一种新型两性离子型腐殖酸接枝共聚物水煤浆分散剂——HA-SAS-DMDAAC(HSC).通过红外光谱、热重分析和差示扫描量热分析等对聚合物的结构及热力学性能进行了表征和分析,并考察了阳离子单体用量、引发剂用量、反应温度等对水煤浆性能的影响.优化的工艺条件为:m(DMDAAC)∶m(SAS)∶m(HA)=0.3∶1.0∶2.0,引发剂用量7.0wt%,反应温度80℃.结果表明,两性离子型腐殖酸接枝共聚物分散剂(HSC)比阴离子型腐殖酸接枝共聚物分散剂(HS)具有更好的降黏效果,并明显增强了浆体的静态稳定性.     

丙烯酸-马来酸酐共聚物的合成及其螯合分散性能

以丙烯酸和马来酸酐为聚合单体,过硫酸铵为引发剂,采用水溶液自由基聚合反应合成丙烯酸-马来酸酐二元共聚物(PAA-MA)。研究了合成因素对共聚物螯合、分散性能的影响,优化了合成工艺条件;采用红外光谱分析表征了共聚物分子结构,并研究了共聚物对双氧水稳定性能。研究结果表明:共聚物合成工艺条件为n(MA)∶n(AA)=1∶2.5,引发剂用量为单体总量的7%,丙烯酸和引发剂滴加时间为90 min,聚合反应温度为80℃,反应时间为2 h时,所合成共聚物具有良好的螯合性能和分散性能。红外光谱法验证了产物为共聚结构。共聚物具有较好的双氧水稳定性能,能较好地抑制双氧水的分解,可以与水玻璃及稳定剂GJ101媲美。     

MA-AA-NVP三元共聚物的合成及性能

以马来酸酐(MA)、丙烯酸(AA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)为聚合单体,以过硫酸铵为引发剂,合成聚马来酸酐-丙烯酸-N-乙烯基吡咯烷酮(MA-AA-NVP)三元共聚物.探讨了单体质量配比、引发剂用量、单体滴加时间及反应温度对共聚物分散性的影响,优化了共聚物的合成条件.结果表明:MA-AA-NVP三元共聚物优化合成条件为:m(AA):m(MA):m(NVP)=6:2:0.8,引发剂用量为单体总质量的4.5%,单体的滴加时间为1.5 h,聚合温度为75℃;与MA-AA二元共聚物及NVP-AA的二元共聚物相比,MA-AA-NVP三元共聚物具有更好的分散性,其与非离子表面活性剂复配的皂洗剂具有更好的防沾色性.     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

工艺因素对XG-AM接枝共聚型吸水树脂性能的影响

以APS为引发剂,MBAA为交联剂,采用水溶液聚合法,制备了XG～AM接枝共聚耐盐型高吸水性树脂．分别研究了丙烯酰胺用量、碱用量、聚合温度、交联剂和引发剂用量等因素对树脂吸水性能的影响．采用红外光谱仪、X射线粉末衍射仪对树脂进行了表征和测试．结果表明：黄原胶与丙烯酰胺发生了接枝聚合反应,当m（AM）／m（XG）为6：1,m（NaOH）／m（AM）为1：1,聚合温度为60℃,m（MBAA）／m（AM）为0．04：1,m（APS）／m（AM）为0．07：1时,树脂对去离子水的吸收倍率可达1240g·g^-1,对0．9％NaCl溶液的吸收倍率达到235g·g^-1．     

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酸或丙烯酸羟乙酯共聚反应动力学研究

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为引发剂,研究了二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）分别与丙烯酸（AA）及丙烯酸羟乙酯（HEA）的水溶液自由基共聚合反应。采用膨胀计法测定共聚反应速率,考察了引发剂浓度、单体浓度、反应温度对共聚反应速率的影响。结果表明,随着引发剂浓度、单体浓度和反应温度的提高,共聚反应速率增大。建立DMDAAC与AA共聚反应的动力学关系式为RP∝[I]0.690 2[M]1.336e^-8 244/T,测得该共聚反应表观活化能为68.54 kJ/mol;DMDAAC和HEA共聚反应的动力学关系式为RP∝[I]1.089 0[M]0.833e^-12 255/T,该共聚反应的表观活化能Ea为101.89 kJ/mol。     

醇溶性丙烯酸树脂合成及应用的研究

以丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯为共聚单体,偶氮二异丁腈引发剂,在甲苯和异丙醇混合溶剂中进行共聚反应,合成醇溶性丙烯酸树脂。研究了四元共聚单体之间的配比、引发剂浓度、反应温度及时间对树脂性能的影响;探讨了将其用作凸版塑料印刷油墨连结料的可行性。结果表明,当丙烯酸、丙烯酸甲脂、丙烯酸丁脂、苯乙烯之间的摩尔配比为1：2：4：1;引发剂浓度为0．23％;反应温度为110～115℃;反应时间为4～5h时,得到的醇溶性丙烯酸树脂适宜作凸版印刷油墨的连结料。将其与有机颜料、填充料、助剂按一定的配比进行捏合、研磨后得到凸版印刷油墨,且柔性好、附着力强、抗冻融性好,可用于印刷聚氯乙烯薄膜及表面已处理的高压聚乙烯薄膜。     

反相乳液聚合制备淀粉接枝丙烯酰胺共聚物

以玉米淀粉为原料,研究反相乳液体系中淀粉与丙烯酰胺接枝共聚反应规律,考察反应时间、反应温度、引发剂浓度、丙烯酰胺单体与玉米淀粉质量比、油水体积比对接枝共聚反应的影响。通过单因素实验,获得较佳工艺条件：反应时间为3 h,反应温度为50℃,丙烯酰胺单体与玉米淀粉的质量比为1.5：1,引发剂浓度为3.287mmol/L,油水体积比为1.4：1,在此条件下,可制备得到单体转化率92.60%、接枝率54.06%、接枝效率79.41%的淀粉接枝丙烯酰胺共聚物。     

超声辅助下聚丙烯酸／丙烯酰胺高吸水性树脂的合成研究

借助超声波的分散、辅助引发作用,以丙烯酸（AA）和丙烯酰胺（AM）为单体,以N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（NMBA）为交联剂,以过硫酸钾（K2S2O8）为引发剂,无氮气保护下,采用超声波细胞粉碎法制备了聚丙烯酸／丙烯酰胺（P（AA-AM））高吸水性树脂。采用正交试验研究了树脂吸水性能最优的反应条件。通过单因素实验,重点考察了反应温度、引发剂用量、单体配比等对树脂吸水率的影响。用红外光谱（FTIR）和扫描电镜（SEM）对树脂的结构与形貌进行表征。结果表明,在超声条件下,可在较短的反应时间内合成高吸水性树脂。最佳工艺条件是AA中和度为70％,T=50℃,n（AM）：n（AA）=0．3,m（NMBA）：m（AA＋AM）=0．05％,m（K2S208）：m（AA＋AM）=0．2％,吸水倍率最高为398．172g／g。三维网状结构的存在是树脂高吸水性的关键。     

新型稀土催化剂下苯乙烯与异戊二烯的共聚合

考察以乙酰丙酮（acac）为配体的三氟甲磺酸钕配合物[Nd（CF3SO3）3.2H2O.2.5acac]和三异丁基铝[Al（i-Bu）3]组成的催化体系催化苯乙烯（St）和异戊二烯（Ip）共聚合行为.讨论单体配比n（St）/n（Ip）、n（Al）/n（Nd）、聚合温度、第3组分四氢呋喃（THF）对共聚合反应及产物微观结构的影响.结果表明：该催化体系可以实现St与Ip共聚.共聚活性随着聚合温度、单体配比中苯乙烯含量的增加而增加.共聚产物的相对分子质量高达106.所得共聚物为含苯乙烯短嵌段的无规共聚物,其中异戊二烯结构单元以cis-1,4结构为主,且cis-1,4含量不随苯乙烯含量的增加而改变.共聚物中苯乙烯摩尔分数最高可达27.1%.     

新型铁盐催化MMA的原子转移自由基聚合

采用新型的铁盐催化体系实现甲基丙烯酸甲酯(MMA)的过量单体完成活化剂再生(generation of activators via monomer addition)的原子转移自由基聚合反应(GAMA ATRP).以FeBr3为催化剂、三苯基膦(TPP)或对茴香基二苯基膦(DPMPP)为配体、2-溴异丁酸乙酯(EBriB)为引发剂,利用原子转移自由基聚合反应合成窄分布的PMMA,并研究MMA的GAMA ATRP的聚合反应动力学.考察催化剂用量、配体种类等对聚合反应的影响.结果表明:聚合反应显示为一级动力学特征,聚合物分子量随转化率的提高而线性增长且分子量分布较窄(PDI1.5).通过核磁(1H-NMR)对所得聚合物PMMA的末端官能团进行表征,结果表明:所得的PMMA端基含有卤素,有继续引发聚合的可能,具有"活性"聚合的特征.     

TMI和苯乙烯溶液共聚合的竞聚率

以甲苯为溶剂和偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,研究3 异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯（St）溶液共聚合的竞聚率和共聚产物（PS-co-TMI）的相对分子质量及分子质量分布.通过对共聚物产物的傅里叶红外（FTIR）分析,证实了在低转化率（<6%）下成功合成了PS-co-TMI.引入带荧光性官能团的9 (甲氨基-甲基)蒽（MAMA）,通过紫外(UV)确定PS-co-TMI的组成;采用Kelen-Tudos正序和逆序法、YBR法和多元线性回归最小二乘法确定TMI（1）和St（2）的竞聚率为：r1=0.27、r2=0.91.凝胶滲透色谱（GPC）分析表明：TMI与St单体的加料量比增加,PS-co-TMI的相对分子质量和分子质量分布均减小.     

马来酸酐紫外光辐照法接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物的研究

采用紫外光辐照技术制备了乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA）与马来酸酐（MAH）的接枝物（EVA-g-MAH）,通过调整影响因素（单体用量、引发剂种类、辐照时间等）控制接枝率.结果表明,采用紫外光接枝法制备的EVA-g-MAH接枝率为1.14%,凝胶含量为0.8%,且表面光滑,透明度高,并且随着引发剂和单体用量的增加,接枝率呈先增大后降低趋势,与市售化学法EVA-g-MAH产品比较,其性能有一定的优势.