CI-MS法检测渣油中的石油酸

采用柱色谱和阴离子交换树脂法分离渣油馏分中的羧酸,通过红外光谱仪检验分离出的羧酸类型。 将石油酸和异丁烷反应气引入到离子源进行化学电离(CI)-质谱(MS)法分析,这些离子可以用来计算石油酸的相 对分子质量。以纯脂肪酸、环烷酸以及分离出的石油酸的CI质谱数据为基础,并结合环烷酸z 系列通式CnH2n+zO2 分别得到了不同碳数的脂肪酸、一环、二环……六环环烷酸的分析结果。结果表明,渣油中的羧酸主要是环烷酸,相 对分子质量分布在198~540,碳数分布在C₁₂~C₃₇,其中三环、四环环烷酸含量较高。     

苏丹高酸值原油环烷酸分离及结构分析

利用复合脱酸剂分离出苏丹高酸值原油中的环烷酸,并用电喷雾傅立叶变换离子回旋共振高分辨质谱( ESI- FT- ICR MS)及红外光谱(IR)分析了所分离出的环烷酸的分子结构.结果表明,苏丹高酸值原油中环烷酸红外光谱在3 500～2 500,1 707,1 500～800 cm-1处具有明显的特征吸收峰,为典型的一元羧...     

分光光度法同时测定石油酸中环烷酸和脂肪酸

讨论了Ｃｕ２＋、环烷酸和吡啶萃取分光光度法测定石油酸中环烷酸和脂肪酸含量的测定条件、干扰因素和计算方法并与酸碱滴定法、尿素络合重量法进行了比较。分光光度法测石油酸中环烷酸含量时比酸碱滴定法选择性好;分光光度法测石油酸中脂肪酸含量时比尿素络合重量法操作简单且精确度要高。在取样量为０．１ｇ左右时本方法测石油酸中环烷酸相对标准误差不大于３％,测石油酸中脂肪酸时相对标准误差不大于４％;在加标量为样品中环烷酸含量的０．５～２倍左右时本方法测环烷酸含量的回收率为９５％～９９％。     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅱ.烷醇

作者对蒙旦蜡的重要组成烷醇进行了GC/MS和GC分析,得到了正构一元烷醇的碳数分布和含量分布。XDCWA和XDOWA正构一元烷醇的碳数分布主要为C_(20)—C_(32),其中C_(26)的含量最高;而SLCWA和SLOWA碳数分布主要为C_(22)—C_(30),C_(28)的含量最高。XDCWA、XDOWA、SLCWA和SLOWA都是以偶数碳醇占优势。正构一元烷醇的检出量占纯蜡的百分含量为:XDCWA17.57％,XDOWA11.33％,SLCWA8.68％,SLOWA6.71％。众所周知,高级烷醇是各种动物蜡和植物蜡的重要组成,其碳数分布及各组分所占比例的多少,影响着蜡的性质及其应用。如巴西棕榈蜡主要为三十烷醇和二十六酸形成的酯,(即虫蜡酸蜂蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(30)H_(61)约占75％,只有少量的C_(24)～C_(34)偶碳脂肪酸和醇类以及C_(27)的直链烷烃,蜂蜡主要为三十烷醇和十六烷酸(即软脂酸蜂蜡酯,C_(15)H_(31)COOC_(30)H_(61))和二十六酸三十酯,占73％,还有C_(29)和C_(31)烷烃等烃类,占15％,以及少量的游离酸和游离醇;四川虫蜡,则为异二十七烷醇和异二十七烷酸形成的蜡,约占60％,还有二十六酸二十六酯(即虫蜡酸虫蜡酯,C_(25)H_(51)COOC_(26)H_(53)),占15％,二十四酸二十六酯,占10％,三十酸二十六酯,占2％,也有少量离游烯醇和2～8％的烃类。蒙旦蜡更是如此,由于蒙旦蜡原料煤的来源不同,组成有较大的差异。蒙旦蜡中烷醇的组成和化学结构对蜡的物理化学性质(熔点,乳化能力,硬度,酸值,皂化值,粘度等)有着很大的影响,这一点对蜡的深加工及其应用是极其重要的。作者对蒙旦蜡的化学组成进行了详细的研究,做了“烷烃组成”③工作,本文继续对烷醇部分进行了研究。     

蒙旦蜡化学组成的研究Ⅲ游离蜡酸

本文将阴离子树脂交换色谱法分离出的蒙旦蜡游离酸通过重氮甲烷(CH_2N_2)酯化,得到蜡酸甲酯。经GC/MS分析,碳数分布为XDCWFAC_(20)～C_(84),XDOWFA C_(20)～C_(34),SLCWFA C_(20)～C_(33),SLOWFA C_(20)～C_(33)。经硝酸氧化后,游离酸的碳数分布未发生变化。气相色谱分析结果表明,正构一元烷酸在游离蜡酸中的百分含量为:XDCWFA50.52,XDOWFA78.47;SLCWFA83.01,SLOWFA97.63。在纯蜡中相应百分含量为:6.32,32.96,35.69,54.67。最高含量碳分布:SLCWFA和SLOWFA中为C_(28),XDCWFA为C_(28),而XDOWFA为C_(26)。与蒙旦蜡烷醇一样,表现出很好的奇偶规律,即偶数碳烷酸占绝对优势。XDCWFA和XDOWFA有着比SLCWFA和SLOWFA更复杂的化学结构。     

煤焦油与轮古稠油悬浮床加氢共炼工艺的研究

在间歇式高压反应釜中对轮古稠油和某煤焦油进行了悬浮床加氢裂化共处理改质的反应。反应条件为:煤焦油与稠油质量比1∶3 , 反应温度430 ℃, 室温下氢气初压7.0 M Pa , 反应时间60 min , 催化剂质量分数为200 μg/ g 。研究表明:在氢气和分散性催化剂存在下的反应有效地抑制了生焦及产气率, 增加了中间馏分油的收率。从生焦指数及生焦量来看, 镍催化剂的催化加氢性能优于铁催化剂, 油溶性的NiNaph 催化加氢性能明显高于水溶性的Ni(NO₃)₂ 。不同的原料配比改变了反应产物分布。对稠油与煤焦油共炼产物分离, 选取尾油切割点420 ～ 430℃, 可以作为接近于生产90^#道路沥青的原料。     

C_2H_4Cl_2/TiCl_4催化制备石油树脂蒸出C_9馏分脱烯烃研究

首次利用C2H4Cl2/TiCl4催化制备石油树脂蒸出C9馏分脱烯烃的研究,采用GC-MS分析主要烯烃组成。结果表明,C2H4Cl2/TiCl4催化剂具有用量小、反应时间短的优点。在C2H4Cl2质量分数为0.2%,TiCl4质量分数为1.1%,2,6-二甲基吡啶质量分数0.9%,反应温度50℃,反应时间3h,可得到烯烃质量分数为0.72%,沸点≤200℃的无色透明馏分油。按沸程切割为100~140℃,141~198℃两个馏分油及底油,按其组成成分及不同质量技术指标,符合橡胶溶剂油及油漆溶剂油标准。     

重油催化裂化表面活性剂的合成

合成了一种应用于重油催化裂化的新型表面活性剂,考察了反应温度、反应时间、酸醇摩尔比和催化剂投入量对该产品酸值、皂化值的影响,从而确定最佳反应条件:反应温度为135℃,反应时间为3 h,酸醇摩尔比为1∶1.2,w(催化剂)为0.4%。对辽河蜡油的强化裂化实验表明,添加该表面活性剂后产品分布得到了较大的改善,轻油收率提高,焦炭和干气产率下降。     

十八酸对正十八烷微胶囊的过冷行为及性能的影响

为了抑制正十八烷相变材料微胶囊的过冷行为,利用原位聚合法制备了添加十八酸的以正十八烷为芯材、氨基树脂为壁材的相变材料微胶囊,并利用傅里叶红外光谱仪(FTIR)、冷场扫描电镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)和X-射线衍射仪(XRD)等手段对微胶囊的结构、形貌、热性能及结晶性能等进行表征。结果表明:十八酸的添加使正十八烷微胶囊表面光洁度变差,过冷现象明显减弱;当十八酸的加入质量为芯材的4.2%时,过冷度从22.6℃降至10.0℃,异相成核结晶峰占比ΔHcα/ΔHc和包覆率分别达到75.2%和57.0%,且不影响微胶囊的耐热性能。这表明十八酸是正十八烷微胶囊较理想的过冷抑制剂。     

辽河常渣及其加氢尾油中的酸性含氧化合物

对辽河常渣及其悬浮床加氢尾油中酸性含氧化合物的分布情况进行了研究。辽河常渣在重质油国家重点实验室中试装置中进行悬浮床加氢裂化反应。反应后产物经常减压蒸馏后,分离为〈500℃馏分及〉500℃加氢尾油。采用柱色谱法将辽河常渣分别进行四组分及六组分分离,将辽河常渣悬浮床加氢尾油进行六组分分离,测定了各个组分的酸值。结果表明,辽河常渣四组分中的酸性含氧化合物主要分布在胶质中。辽河常渣六组分中,酸性含氧化合物主要分布在重芳烃中。辽河常渣悬浮床加氢尾油的六组分中,酸性含氧化合物主要分布在胶质中,其次是重芳烃。     

环烷基减三线馏分油高压加氢降凝工艺试验

对渤海湾环烷基原油减三线馏分油加氢降凝工艺生产橡胶填充油进行了工艺试验研究。结果表明,采用高压加氢降凝工艺,在总体积空速0.18h-1,氢油体积比800,反应压力15MPa,反应温度320～380℃的条件下,产品中大于320℃馏分凝点降至-26℃,硫、氮质量分数分别降至12μg/g和8μg/g,芳烃质量分数由36.8%降至4.3%,与进口SBS填充油的性质相近。     

内蒙古油砂油的综合评价

为合理充分利用油砂资源,对油砂油的物理化学性质做了全面的分析评价。分析结果表明,油砂油密度(20℃)为0.999 6 g/cm3,运动粘度(100℃)为1 430 mm2/s,水的质量分数为16%,硫的质量分数为2.64%,属高硫环烷基油。对油砂油进行了实沸点蒸馏,并对各窄馏分进行了分析。分析结果表明,各窄馏分密度均大于0.9g/cm3;运动粘度大,常温下无法测量;特性因数均小于12;体现了环烷基油的特点。     

西藏伦坡拉原油综合评价

对西藏伦坡拉原油做了综合评价 ,分析了原油和各个馏分的性质 ,结果表明 :该原油密度大 ( ρ2 0 =0 .94 92g/cm3) ,粘度高 (υ50 =2 3 4 55.5mPa·s) ,凝点高 ( 48℃ ) ,残炭较高 ,热值较高 ,蜡含量高 ,属高蜡原油。西藏伦坡拉原油实沸点蒸馏及窄馏分性质分析表明 ,原油初馏点为 1 34℃ ,小于 2 0 0℃汽油馏分收率为 1 .4 0 % ,柴油 ( 2 0 0～ 350℃ )馏分收率为 6.90 % ,润滑油 ( 350～ 50 0℃ )馏分收率为 1 7.0 6% ,大于 350℃重油收率高达 91 .4 1 %。该原油胶质含量高达 4 1 .4 3% ,沥青质含量低仅为 0 .4 7% ,硫含量低 ,属低硫中间基原油。     

辽河油田减二线柴油中环烷酸的脱除

针对辽河油田减二线柴油含酸量高的特点,分别采用醇氨法和四甲基氢氧化铵法脱除柴油中的环烷酸,着重考察了脱酸剂组成和剂油比对脱酸效果的影响。实验结果表明,醇氨法脱酸在反应温度313K、反应时间1h、脱酸剂与柴油的体积比为1∶2、脱酸剂中氨水的体积分数为30%的条件下,脱酸率最高,可达95.80%;四甲基氢氧化铵法脱酸在反应温度333K、反应时间1h、脱酸剂与柴油的体积比为1∶5、脱酸剂中四甲基氢氧化铵的质量分数为5%的条件下,脱酸率最高可达98.24%,并用FTIR对辽河油田减二线柴油中环烷酸的结构进行了鉴定。     

龙口页岩油的综合评价

为了合理利用龙口页岩油,对其进行综合评价。结果表明,按照天然石油分类,龙口页岩油属于中质、低硫、高氮的中间基原油。实沸点蒸馏结果表明,龙口岩油汽油馏分(小于200℃)的质量收率为1.71%,柴油馏分(200~350℃)的质量收率为44.16%,蜡油馏分(350~425℃)的质量收率为20.32%,渣油馏分(大于425℃)的质量收率为33.81%。     

乙烯裂解燃料油组成及焦化行为研究

对乙烯裂解燃料油进行了基本性质和四组分分析, 并采用n - d - M 法进行了结构组成分析, 结果表明, 乙烯裂解燃料油中芳烃、 胶质和沥青质含量较高。同时, 在焦化中试装置上, 考察了常压、 5 0 0℃条件下乙烯裂解燃 料油的焦化产物分布, 以及在混合进料中掺炼比对产物分布和性质的影响。结果表明, 随着乙烯裂解燃料油掺炼比 的增加, 液体产物中汽油和蜡油馏分收率减少, 而柴油馏分和焦炭收率增加。与工业生产装置相比, 在乙烯裂解燃 料油掺炼比为2 0%时, 所得汽油馏分密度变化不大, 硫含量和实际胶质含量略有增加; 中间馏分( 2 0 0~3 5 0℃) 的初 馏点与干点变化不大, 但密度有所增大, 实际胶质含量下降; 石油焦中的挥发分和灰分含量增加, 水分和硫含量明显 下降。说明掺炼2 0%乙烯裂解燃料油, 对焦化所得产物的性质影响不大。     

西藏伦坡拉原油加工方案的研究

研究了西藏伦坡拉原油的性质 ,并对各不同馏分的特性进行了分析。结果表明 ,该原油密度大 (ρ2 0 =0 .9492 g/cm3) ,粘度超稠 (υ50 =2 3 45 5 .5mPa·s ,含水原油υ50 =15 12 8mPa·s) ,凝点高 (48℃ ) ,水含量极高 (33.3% ) ,蜡含量较高 (14.34% ) ,胶质含量高 ,沥青质含量低 ,属低硫中间基原油。由上述原油的特点知 ,含水原油储、运、集、输的温度应在 90℃ (含水原油υ90 =2 73mPa·s)以上 ,脱水原油储、运、集、输的温度应在 10 0℃ (含水原油ν10 0 =2 6 9mPa·s)以上 ,否则会给集、运、输带来困难。由于该原油无汽油馏分 ,但柴油馏分收率较高且其十六烷值指数较高。为解决集、运、输等困难 ,根据原油特性 ,提出了利用此原油在当地进行加工的方案。指出用该原油生产柴油、石蜡、润滑油基础油和重交通道路沥青是较为合理的加工方案     

辽河油田稠油及老化油物性分析

对辽河油田稠油及老化油进行物性分析,为研究老化油和稠油的处理工艺技术打下基础。结果表明,按密度分类法可知,辽河油田稠油为中质原油,而老化油为重质原油。实沸点蒸馏结果表明,辽河油田稠油和老化油初馏点相当,稠油和老化油的汽油馏分（小于200℃）收率分剐为7．70％,2．70％;柴油馏分（200～350℃）收率分别为19．81％,10．45％;蜡油馏分（350-425℃）收率分别为12．27％,10．19％;渣油馏分（大于425℃）收率分别为6．82％,13．94％。稠油各馏分收率高于老化油各馏分收率,稠油总收率为46．60％（到464℃）而老化油总收率为37．28％（到500℃）。