PVC膜电极的研究Ⅲ锑(Ⅲ)氯络阴离子选择电极的研制

PVC膜锑(Ⅲ)氯络阴离子选择电极尚未见研究,本文对三庚基十二烷基碘化铵[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)NI]、7402[(C_nH_(2n+1))_3CH_3NCI]两种季铵盐进行比较,制备出性能相近的电极。前者电活性物含量为1％,以苯二甲酸二(2—乙基)已酯为增塑剂,该电极线性响应范围为1×10~(-1)—2×10~(-5)M,斜率为58mv/pSb;后者电活性物含量为4％,以苯二甲酸二壬酯为增塑剂,该电极线性响应范围为1×10~(-1)—3×10~(-5)M,斜率     

PVC膜钯离子选择电极的研制

迄今为止,有关钯离子选择电极的报导仅有Sclbona等研制的季胺盐缔合物液膜电极和蒋德华等研制的季胺盐缔合物PVC膜电极。前者线性范围仅一个数量级(10~(-1)～10~(-2)M)。本文发现在含氧酸体系中,将丁基罗丹明B与PdI_3~-络阴离子生成的缔合物作活性物质,可制得性能良好的PVC膜钯离子选择电极。本文研究了电极的制作、性能及初步应     

PVC膜电极的研究 Ⅰ.铋(Ⅲ)氯络阴离子选择电极的研制

曾报道过以Aliguat336S作活性物质的Bi(Ⅲ)涂丝电极,该电极在10~(-4)—10~(-1)M范围对Bi(Ⅲ)有线性响应,其斜率为36.5mV/pBi。本文以季铵盐7402[CH_3(CnH_(2 1))_3NCl,n=9～11~*]与BiCl_4~-所形成的黄色油状缔合物(Oil)作活性物,以苯二甲酸二壬酯(D·P)为增塑剂,制作了铋(Ⅲ)氯络阴离子PVC膜电极。     

PVC膜迭氮根离子选择电极的研制和应用

关于PVC膜迭氮根离子选择电极,国内外文献中尚未见直接研制的报道。笔者采用三庚基十二烷基碘化铵[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)NI]和“7402”[(CnH_2n_( 1))_3N~ CH_3]Cl~-,[n=8-11]为制备活性物质的原料,首次研制成两种PVC膜迭氮根离子选择电极,并测试了电极的一些主要性能。三庚基十二烷基型电极的线性浓度范围为1.65×10~(-5)—1.0×10~(-1)MN_3~-;“7402”型电极的线性范围为1.80×10~(-5)—1.0×10~(-1)MN_3~-。两种电     

PVC膜电极的研究·Ⅲ·四氯络锑(Ⅲ)离子选择电极的研制

PVC膜锑(Ⅲ)氯络阴离子选择电极尚未见报导,本文研制了7402[(CuH_(2n 1))_3CH_3 NCl]及THDA[(C_7H_(15))_3C_(12)H_(25)NI]两种季铵盐作定域体的四氯络锑(Ⅲ)阴离子选择电极,以季铵盐7402作定域体的锑(Ⅲ)电极其较佳重量百分比为电活性物:增塑剂[苯二甲酸二(2—乙基)己脂]:PVC为4:58:38;而以季铵盐THDA作定域体的锑(Ⅲ)电极,其较佳配比为1:60:39。两种电极的线性范围、检测下限与斜率分别为     

以碱性染料—阴离子缔合物为电活性物质的阴离子选择电极的研究现状

碱性染料被用于萃取光度法已有30余年的历史。自1973年文献报道了以亚甲蓝—UO_2(C_6H_5COO)_3~-缔合物为电活性物质研制成功 UO_2(C_6H_5COO)_3~-离子选择电极以来,碱性染料—阴离子缔合物型电极逐渐发展起来,有关文献日趋见多,其主要内容为各种类型电极的研制、电活性物质(缔合物)组成双方的结构对电极性能的影响、电极的简化和实际应用等。     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极一般是以Ag_2S/AgSCN混晶为膜材料而制成固态膜电极,也有人以甲基兰或季铵盐等大阳离子与SCN~-形成缔合物作为离子交换材料而制成液态或PVC膜电极。我们以7402季铵盐[(C_nH_(2n+1))_3CH_3NCl]为缔合物中的阳离子,研制了一种PVC膜的硫氰酸根离子选择电极。     

Nafion修饰甲烯土霉素传感电极的研制及应用

本文报道了Nafion修饰甲烯土霉素传感电极的研制及应用。该电极与一般高聚物传感电极相比,它无需合成电活性物,从面简化了电极的制作过程,避免了活性物的流失,延长了电极的寿命。该电极用于生产强力霉素的中间付产物——甲烯土霉素的测定具有较好的响应性能,为控制反应条件提供了简便可行的检测手段。线性范围为4×10~(-3)～2.5×10~(-6)mol/L,检测下限为1.4×10~(-6)mol/L。     

高选择性,高灵敏度水杨酸根离子电极研究

本文系统研究了三种六配位有机锡化合物的阴离子响应行为。实验证明,这些配合物对水杨酸根离子均呈出现选择性的电位响应性能,更为重要的是其电位响应性能与配体的结构之间呈现出较为密切的构效关系,随载体共轭程度的增大,电极对水杨酸根离子响应的线性范围变窄,灵敏度下降,检测下限上升,并且电极的选择性能变差。其中,以双（戊二酮）络二苄基锡为载体的电极对水杨酸根离子呈出现最优良的电位响应性能和选择性,在ｐＨ５．０     

基于双PMBP缩1,3-二氨基硫脲希夫碱电化学传感器的研究

合成了由1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5(PMBP)和1,3-二氨基硫脲缩合的含硫希夫碱及其钴、镍、铜配合物,并以其为载体制作电极,测试电极的电位响应性能.在pH2.0的磷酸缓冲溶液中,电极对亚硝酸根呈现较好的响应特性,响应斜率为-56.3 mV/,线性范围为3.0×10-2～7.5×10-5mol/L(NO2-).     

SrO(Sr1-xLaxTiO3)n(n=1,2,∞)热电性能与电子结构的研究

为研究掺杂对材料热电性能的影响,用新溶胶凝胶法合成SrO(Sr_(1-x)La_xTiO_3)_n(n=1,2,∞)陶瓷材料,测试其热电性能,其中包括电导率和Seebeck系数(S)。层状结构的SrO(Sr_(1-x)La_xTiO_3)_n(n=1,2)电导率明显低于非层状结构,这是由于有绝缘的SrO层而造成。n=1和n=∞的2个试样在室温时的Seebeck系数相近,均为-99.39μV K~(-1)。为研究材料性能与结构的关系,使用密度泛函理论计算SrO(SrTiO_3)_n和SrO(Sr_(1-x)La_xTiO_3)_n(n=1,2,∞)材料的带状结构(band structure)、总态密度(total density of states)和局部态密度(partial density of states)。其电子结构明显呈二维特性。SrO(Sr_(1-x)La_xTiO_3)_n(n=1,∞)中Ti3d轨道费米能级附近态密度近似相等,等于1.05eV。这代表SrO(Sr_(1-x)La_xTiO_3)_n(n=1,∞)在低温具有相近的Seebeck系数。计算与实验结果相符。     

铊离子选择电极的研制

用于制作铊(Ⅰ)离子选择电极的活性物质有杂多酸、离子缔合物和冠醚化合物等。其中以铊—0,0—二癸基二硫代磷酸盐与双冠醚15—冠醚—5的响应性能较好,线性响应范围的下限分别为3×10~(-6)M与2×10~(-6)M铊离子。作者之一曾用饱和漆酚冠醚(3,3′—正十五烷基二苯并30—冠醚—10)作为活性物质研制钾电极,该电极对铊(Ⅰ)离子亦具有良好的响应,线性响应范围的下限为1×10~(-6)M硝酸铊。     

PVC石墨涂膜尼古丁电极

尼古丁是一类存在于烟草中的生物碱,具有毒性,其含量是烟草质量控制指标。Efstathiou 等以四(间—氯苯)硼—尼古丁为活性物溶于硝基苯中所制成的液膜烟碱电极,其线性范围为8×10~(-2)～10~(-5)M。我国周燕真等以四苯硼—尼古丁为活性物所制成的 PVC 膜烟碱电极,其线性范围为10~(-1)～2.8×10~(-5)M。本文比较了多种活性物,选择硅钨酸为活性物,并制成石墨涂膜电极,电极性能优于前文献报道,其线性范围为10~(-1)～10~(-6)M,检测下限达7.4×10~(-7)M,对烟草粉末、烟草浸膏及各种提取液中尼古丁含量测定结果表明,方法迅速、简便、其测定结果与经典法一致。     

新型高选择性水杨酸根离子选择性电极的研究

首次研究了基于苯甲醛甘氨酸合镍(Ⅱ)金属配合物[Ni(Ⅱ)-BBAG]为中性载体的阴离子选择性电极.该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal-＞C1O4-＞SCN-＞I-＞NO2-＞Br-＞NO3-＞SO32-＞SO42-＞Cl-.在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为5.0×10-5～1.0×10-1mol/L,斜率为-58.5 mV/dec(20℃),检测下限为2.0×10-5mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.并将电极用于药品分析,其结果令人满意.     

吡咯两类加聚物的密度泛函计算及结构与热化学性质关系

采用B3LYP/6-31G~*方法对吡咯分子的两类加聚物体系(C_4H_4N)_n(n=1～4)进行了全优化计算,频率分析可知构型皆为稳定构型,在优化构型上计算了这两种加聚物总能量(E_T),零点能(ZPE),热容(C_p~0)和熵(S°),分析了两类加聚物的几何结构和成键特征,通过线性拟合得到了吡咯加聚物的热力学性质与聚合度n的关系,并计算了两类加聚物的反应焓变。计算表明吡咯加聚物具有稳定的链式构象,其中交错式加聚物具有更稳定的结构,吡咯加聚反应主要为交错加聚过程,可为同类化合物结构与性能关系的研究以及加成聚合反应机理研究提供方法和理论依据。     

基于手性Salen-Co(Ⅲ)配合物为载体的PVC电位传感器用于手性扁桃酸的识别

以3,5-二叔丁基水杨醛和(1R,2R)-环己二胺为原料,合成了手性(R,R)-N,N'-二(3,5-二叔丁基水杨醛)-l,2-环己二胺钴配合物[Salen-Co(Ⅲ)]作为PVC膜电极的载体.在优化的条件下,将载体、增塑剂和PVC按一定比例制作具有优良响应性能的PVC选择性电极(Salen-Co/PVC).由于手性S...     

以异双四齿Schiff碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文研究了异双四齿Schiff碱铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-USTT],研究了基于该种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性.该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,其选择性序列为:SCN-＞C104-＞I-＞NO3-＞SO32-＞NO2-＞Cl-＞CH3COO-＞Br-＞SO42-,电极在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10-1～1.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.8 mV/dec,检测下限为2.6×10-6 mol/L.采用紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理.电极制作简便,响应快,重现性和稳定性好.将该电极用于环境废水中SCN-的监测,获得满意的结果.     

新型高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研制了基于二苯甲酮缩氨基硫脲合铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-BBKT]为中性载体的阴离子选择性电极.该电极对硫氰酸根(SCN-)具有优良的电位响应性能,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN-＞I-≈Sal-＞ClO4-＞Br-＞NO3-＞NO2-＞F-＞SO32-＞SO42-.在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为8.0×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-55.2mY/dec(20℃),检测下限是4.5×10-6mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.并将该电极用于实验室废水硫氰酸根检测,其结果令人满意.     

基于新型Schiff碱铜配合物为中性载体高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究了基于水杨醛缩亚辛胺合铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-SADOA]为中性载体的PVC膜电极.该电极对硫氰酸根离子具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为SCN-＞ClO4-＞Sal-＞I-＞Br-＞NO2-＞NO3-＞SO32-＞Cl-＞SO42-＞H2PO4-.在pH=5的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-6～1.0×10-1 mol/L,斜率为-55.7mV/dec(20℃),检出下限为1.0×10-6 mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点.将电极用于实际样品分析,其结果令人满意.     

西那美宁电极的研制

分别用磷钨酸、磷铝酸、硅钨酸和四苯硼酸西那美宁制成了 PVC 膜西那美宁电极。磷钨酸西那美宁电极的响应较好,线性范围为1×10~(-5)-1×10~(-1)mol·dm~(-3),检出限2×10~(-6)mol·dm~(-3),硅钨酸西那美宁电极略差,其他性能无明显差别。四苯硼酸西那美宁沉淀颗粒大,易于制备。已用该电极指示,以标准比较法和电位滴定法测定风痛宁片剂和原料药中的西那美宁的含量。