再生PET树脂中氯苯和苯酚的检测与迁移研究

包装材料的安全性对食品的保质期、风味和口感有很大影响。再生PET树脂自身的特性及其改性加工,会产生很多低分子量化合物,这些低分子量的物质可能从包材中迁移到食品中,给食品安全带来很大隐患。在不同温度和不同时间条件下,采用气相色谱法测定了再生PET树脂中氯苯、苯酚两种低分子量物质在4种食品模拟液中的迁移量大小。结果显示:苯酚在4种模拟液中的迁移水平:正己烷3%乙酸(质量分数)蒸馏水15%乙醇(体积分数),氯苯在4种模拟液中的迁移水平:正己烷15%乙醇(体积分数)3%乙酸(质量分数)蒸馏水。将实验所得扩散系数与通用扩散系数的模型计算值相比,发现实验所得扩散系数低,本文结合实际迁移情况对原因进行了分析。     

食品接触用银制品中8种重金属元素迁移量研究

目的考察重金属含量、食品模拟物、迁移温度和迁移时间这4个因素对食品接触用银制品中Ag,As,Pb,Cd,Cr,Ni,Sb,Zn迁移量的影响。方法试样按照充填浸泡和全浸泡的方法分别浸泡于乙酸(体积分数为4%)、乙醇(体积分数为10%,50%,95%)食品模拟物中,浸泡迁移完成后提取10 mL浸泡液用ICP-AES测定。结果8种重金属元素中Ag,Cr,Ni,Zn被检出,重金属元素迁移量随着该元素在食品接触用银制品中含量的增高而增高;乙醇(体积分数为10%,50%,95%)食品模拟物中重金属元素迁移量较低,体积分数为4%的乙酸食品模拟物中重金属元素迁移量明显增高;8种金属元素的迁移量随着浸泡温度的升高和浸泡时间的延长而逐渐增高。结论食品接触用银制品中8种重金属元素的迁移量与该元素在银制品中的含量有关,食品接触用银制品在接触酸性食品时存在较大质量安全隐患,很容易造成食品中Ag,Cr含量超标。为提高银制餐具的贸易销售提供了理论支持,为监管部门及时发现产品潜在安全风险提出了合理建议,也为食品接触用银制品中重金属元素迁移量的限量指标提供了数据参考。     

山东长清木鱼石食品接触材料钙、铁、镁元素迁移研究

目的通过研究木鱼石作为食品接触材料时,对食品中钙、铁、镁元素的迁移来证实木鱼石是否具有对人体有益的功效。方法在全矿区采样,将木鱼石磨片,采用水性食品模拟液、酸性食品模拟液浸泡法,利用原子吸收光谱仪,对钙、铁、镁元素的迁移进行研究。结果山东长清木鱼石中钙、铁、镁元素等3种主要元素在水性、酸性食品模拟液中均会发生不同程度的迁移。结论山东长清木鱼石主要组成矿物为白云石,木鱼石在水性食品模拟液(蒸馏水)浸泡液以及酸性食品模拟液中都可以迁移出铁、钙、镁,其中酸性食品(体积分数为4%的乙酸)模拟液迁出的钙、铁、镁元素含量远高于水性食品。     

油墨溶剂在食品软包装中的残留及迁移规律

目的研究油墨溶剂在食品软包装材料中的残留及迁移行为,为食品包装生产企业提供安全风险控制方面的参考。方法采用顶空气相色谱-质谱联用(HS-GC-MS)技术,对印刷油墨的挥发性溶剂在食品软包装中的残留进行定性定量分析,以检出率较高的苯类溶剂甲苯、酯类溶剂乙酸丁酯和酮类溶剂丁酮为迁移研究对象,分别以PE,PP,PET/CPP,PET/PE,OPP/CPP,PET/PA/CPP为包装材料,研究油墨溶剂在水性食品模拟液(蒸馏水)、酸性食品模拟液(体积分数为3%的乙酸)、醇性食品模拟液(体积分数为10%的乙醇)和脂肪性模拟液(正己烷)中的迁移残留行为。结果研究表明,印刷后的食品软包装材料中大部分都有苯类、酯类和酮类等有机挥发物的残留,残留溶剂在食品模拟液中迁移量的大小依次为正己烷乙醇(体积分数为10%)乙酸(体积分数为3%)蒸馏水,而且对于不同的包装材料迁移量的大小也不同。结论油墨溶剂在食品软包装材料上的残留和迁移行为,主要与环境温度、食品性质以及包装材料的性能有关。     

发泡聚苯乙烯中苯乙烯的迁移研究

采用单面浸泡的方式,以蒸馏水和体积分数为95%的乙醇为食品模拟液,研究发泡聚苯乙烯(EPS)中苯乙烯(ST)在不同温度(25,45,65℃)和不同浸泡时间(1~240 h)下的迁移情况。结果表明:在蒸馏水食品模拟液中,很难检测到苯乙烯的迁移;在体积分数为95%的乙醇食品模拟液中,苯乙烯的迁移量要明显高于其在蒸馏水中的迁移量;25,45,65℃条件下,EPS中ST在体积分数为95%的乙醇食品模拟液中的扩散系数分别为5.08×10-9,1.29×10-8,6.78×10-8 cm2/s,对应的活化能为53.9 k J/mol。     

食品接触用纸制品中3-氯-1,2-丙二醇特定迁移量的测定

本文建立了食品接触用纸制品中3-氯-1,2-丙二醇在4%乙酸、10%乙醇和异辛烷3种食品模拟物中特定迁移的测定方法。采用食品模拟物浸泡,正己烷萃取,再经七氟丁酰基咪唑衍生,用气相色谱质谱法分析。在所选择的试验条件下,方法的线性良好,检出限低,测试样品的精密度和回收率也符合要求。     

载银沸石在抗菌牛皮纸中迁移实验研究

制备了载银沸石抗菌牛皮纸,运用原子吸收光谱研究了40℃下抗菌剂在蒸馏水、4%(体积分数)乙酸、65%乙醇、正己烷和橄榄油中的迁移情况。结果表明:抗菌剂添加量为0.5%的抗菌牛皮纸中含有载银沸石的初始质量浓度为2.85 mg/L。当不同食品模拟物在迁移时间分别为2,24,96,240,960 h时,没添加载银沸石的牛皮纸浸泡的食品模拟液中均未检测到载银沸石,而添加量为0.5%的抗菌牛皮纸在蒸馏水、4%乙酸和65%乙醇中均有迁移,且迁移量大小为:65%乙醇>4%乙酸>蒸馏水,但正己烷和橄榄油中未检测到抗菌剂。     

复合薄膜袋酸性条件下化学物质的总迁移量研究

以食品用复合薄膜袋(2层与3层)为研究对象,使用乙酸溶液为酸性食品模拟物,改变乙酸体积分数、浸泡时间、浸泡温度等因素,研究其化学物质的总迁移量情况。结果表明:乙酸体积分数在4%和16%时,化学物质总迁移量出现极大值,在10%时出现极小值;化学物质总迁移量随着浸泡时间的增加而增加;浸泡温度为90℃时,化学物质总迁移量为极大值。     

食品接触材料中多种添加剂迁移量的测定

目的建立食品接触材料中32种添加剂迁移量的高效液相色谱检测方法,调查市售塑料食品接触材料中32种添加剂的迁移水平。方法选取103批不同材质的塑料食品接触材料,采用异辛烷、乙醇(体积分数分别为50%,20%,10%)、质量分数为3%的乙酸浸泡样品,得到模拟液,用液相色谱仪分析,外标法定量。结果 DBP,DEHP,二苯酮,UV-1577,BHT,697,2246,BHEB和荧光增白剂184均有检出,其中11批PVC样品中DBP或DEHP、1批PP样品中二苯酮和1批PC样品中UV-1577的迁移量高于限量要求。上述添加剂在异辛烷模拟物中的检出率最高,在体积分数为50%的乙醇模拟物中有较低的检出率,在其他3种模拟物中均未检出。结论塑料食品接触材料不宜直接用于接触油类食品和浓度较高的酒类食品。PP材质中的二苯酮、PC材质中的UV-1577、PVC材质中的DBP和DEHP存在的潜在危害较大,应加强监管。     

PC 制品中双酚 A 定量分析方法的研究

目的研究双酚A在水、乙醇(质量分数为65%,全文同)、乙酸(4%)等3种食品模拟物中的迁移行为,探讨温度对双酚A迁移行为的影响,进而建立检测聚碳酸酯(PC)制品中双酚A向食品模拟物迁移溶出的定量分析方法。方法采用溶剂萃取法提取食品模拟物中的双酚A,并用GC-MS进行迁移量测定。结果该方法的工作曲线在0.05~200 mg/L范围内线性关系良好(r=0.9997),检出限为0.02 mg/L,检测方法灵敏,精确度较高。双酚A在3种模拟液中的检出量大小顺序为乙醇(65%)水乙酸(4%)。结论双酚A在同一食品介质中的迁移量随温度的升高呈上升趋势,且向水和酒精类食品的迁移比向酸性食品的迁移显著。     

气相色谱-质谱法测定食品接触耐高温材料中氯苯和对二氯苯迁移量

目的利用气相色谱-质谱联用法测定食品接触耐高温材料中氯苯类物质(氯苯、对二氯苯等)的迁移量。方法从水基、酸性、醇类、油基等食品模拟物的迁移试验中得到的样品,通过正己烷或甲醇等有机溶剂萃取后,提取液中的氯苯类物质经由键合聚乙二醇的毛细管柱分离,最终在质谱中进行检测分析。结果在优化萃取溶剂、色谱柱等检测条件下,该方法可有效测定食品模拟物中氯苯、对二氯苯等物质的迁移量,在0.05~50 mg/kg(水性模拟物)或0.2~50 mg/kg(油性模拟物)的范围内线性良好,检出限可达到0.02 mg/kg(水性模拟物)或0.1 mg/kg(油性模拟物),回收率在87.6%~113.2%之间,相对标准偏差小于10%(n=6)。结论建立了食品接触材料中氯苯和对二氯苯迁移量的气相色谱-质谱联用方法,该方法简单、快捷、准确,满足了食品接触材料中氯苯类物质日常检验的要求。     

Effect of high‐pressure food processing on the mass transfer properties of selected packaging materials

The effect of high‐pressure processing (HPP) on the total migration into distilled water and olive oil and on the barrier properties of four complex packaging materials were evaluated. The films were polyethylene/ethylene‐vinyl‐alcohol/polyethylene (PE/EVOH/PE), metallized polyester/polyethylene, polyester/polyethylene (PET/PE), and polypropylene‐SiOx (PPSiOx). Pouches made from these films were filled with food simulants, sealed and then processed at a pressure of 400 MPa for 30 min, at 20 or 60°C. Pouches kept at atmospheric pressure were used as controls. Prior to and after treatment, all films were evaluated for their barrier properties (oxygen transmission rate and water vapour transmission rate) and ‘Total’ migration into the two food simulants. In the case of water as the food stimulant, a low ‘Total’ migration was observed and even a lower one after the HPP treatment. In the case of oil as the food simulant, a higher ‘Total’ migration was found compared to the control as a result of damage to the structures during the HPP treatment. The gas permeability of the films increased after the HPP, compared to the control, due to damages in the structure caused during the treatment. The PET/PE film presented minimum changes in properties after HPP. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

PET包装材料中聚酯低聚物的研究进展

目的 综述PET包装材料中聚酯低聚物的研究现状,包括筛查识别、迁移检测、风险评估及政策法规。方法 PET包装材料中聚酯低聚物的筛查识别主要采用液相色谱-高分辨率质谱技术进行,结合靶向筛查和非靶向筛查手段。聚酯低聚物的迁移检测主要是测定不同条件聚酯低聚物从PET包装材料向食品模拟物的迁移。结果 部分研究开展了真实食品中低聚物的含量测定,并采用合适的方法对食品样品进行前处理。聚酯低聚物的风险评估通常是将食品/食品模拟物中的迁移量和法规中的迁移限量进行比较。对法规中未列出的低聚物,通常采用毒理学关注阈值(TTC)方法结合Cramer决策树进行风险评估。由于实验数据的缺乏,针对PET内聚酯低聚物的法规还十分有限。结论 随着PET包装材料的广泛使用,特别是新型PET包装材料的出现,有必要对PET中聚酯低聚物的潜在风险进行深入研究,以确保食品安全。应注重高分辨率质谱在聚酯低聚物筛查及迁移检测中发挥的作用,为后续风险评估提供重要数据支持。     

Experimental direct evaluation of functional barriers in PET recycled bottles: comparison of migration behaviour of mono‐ and multilayers

Recycling of used bottles into new bottles is associated with possible migration of pollutants arising from the previous life of the packages. To reduce or delay such migration, the recycled resin is depolluted or a functional barrier layer made of virgin plastics is used. Testing migration from such recycled bottles relies on the use of model pollutants (surrogates). In order to enable modelling of migration kinetics, each step of the use of surrogates is carefully investigated here in the case of PET. First, criteria underlying the selection of surrogates are carefully examined; together with volatility, polarity and diffusion behaviour, it is shown here that their solubility in the food simulant and their chemical stability strongly influence migration results. For aqueous test media, 2,4‐pentanedione and phenol should be used as surrogates. Second, a procedure is developed to impregnate surrogates at very large concentrations (several thousands of mg/kg PET) which are necessary to monitor migration kinetics. This procedure, which uses dichloromethane as solvent, allows a quick and reproducible impregnation, not sensitive to temperatures between 11–23°C, factors which favour its use at a plant scale. Third, flakes impregnated with this procedure are processed into bottles, and their physicochemical properties are compared to those of commercial bottles. Last, monolayer and tri‐layer polluted bottles (model pollutants in inner layer) are tested for migration for more than 1.5 years. With multilayers, the migration lag time of the fastest surrogates is 6 months with 3% acetic acid and 3 months with ethanol as the simulant, due to plasticization of PET by ethanol. The sequence of migration of surrogates is different with monolayer and multilayer bottles, which shows that partition effects (solubility) play an essential role, especially with monolayer materials. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.     

HDPE膜中Irgafos168在脂肪食品模拟物中的迁移试验研究

用反相高效液相色谱分析测定了不同温度下,正己烷、异辛烷和95%乙醇作为脂肪食品模拟物时,HDPE膜中Irgafos168的迁移量.探讨了温度和模拟物的选择对其迁移行为的影响.结果表明:用正己烷和异辛烷作为脂肪食品模拟物时,可以大大缩短迁移试验时间.温度加速了Irgafos168向脂肪食品模拟物的迁移,同时也影响其在包装材料与脂肪食品模拟物中的分配.     

食品接触材料中双酚类物质迁移检测方法研究

选用去离子水、3%乙酸溶液、10%乙醇溶液和精制橄榄油作为4种食品模拟物,开展了食品接触材料中双酚A,双酚A二甘氨酸醚、双酚F二甘氨酸醚及其衍生物等9种双酚类物质迁移检测方法研究。目标分析物采用反相液相色谱柱分离,荧光检测器进行检测。水基食品模拟物(去离子水、3%乙酸溶液、10%乙醇溶液)中的目标分析物可直接进样,精制橄榄油中的目标分析物依次通过正己烷和甲醇乙腈混合液(体积比1∶1)萃取后进样。结果表明:目标分析物含量在0.008～4mg/L范围内,线性度在0.993以上,相对标准偏差小于15%,方法检测限在0.0011～0.0052mg/L之间。     

纸质食品包装材料中米氏酮（MK）及相关芳香胺的检测及迁移性研究

米氏酮(MK)广泛用于纸质食品包装材料的生产,而米氏酮具有潜在致癌性。采用液相色谱法对纸质食品包装材料中的米氏酮及其相关芳香胺进行了检测和迁移性研究。将实验用的涂有聚乙烯涂层及无涂层的纸板样品放入多种食物模拟物中,对其中的米氏酮的迁移行为进行了研究和评估。实验选用了水、3%乙酸、10%乙醇以及95%的乙醇作为食品模拟物。同时,也进行了与MK相关的其它芳香胺的稳定性试验。结果表明:MK在酸性水溶液中的降解是十分明显的,因MK可能从多种紫色染料或颜料中通过化学或光降解而产生,所以MK是食品包装材料的潜在迁出物。     

Properties of antimicrobial plastics containing traditional food preservatives

Traditional food preservatives, sodium benzoate, sodium nitrite, potassium sorbate and sodium lactate, were incorporated into synthetic plastics, low‐density polyethylene (LDPE), poly(maleic acid‐co‐olefine), polystyrene (PS) and polyethylene terephthalate (PET), aimed at producing antimicrobial packaging material for foodstuffs. The study was undertaken on plaques (thickness 2 mm) and films (thickness 70–120 µm), whose antimicrobial test results clearly differed. Plaques containing 15% sodium nitrite inhibited both Aspergillus niger and Bacillus subtilis, whereas the same concentration of sodium benzoate and potassium sorbate had activity only against B. subtilis. Sodium lactate‐containing samples did not have any antimicrobial activity and none of the samples inhibited Escherichia coli. Antimicrobial substances added into PS and PET produced the strongest activities; however, due to the brittle structure of these materials, they were not tested further. Thus, more thorough tests for antimicrobial activity, migration and oxygen and water vapour permeability were carried out using LDPE films with 2.5–15% sodium benzoate and sodium nitrite. The effects of both substances on permeability properties were negligible. Although the total migration into food simulants measured from the films in many cases exceeded the limit value of 10 mg/dm², no antimicrobial activity was observed. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.     

塑料食品包装制品中多环芳烃的分析及检测

通过模拟向聚酯(PET)、聚碳酸酯(PC)两类包装材料中添加回收塑料,探索了塑料食品包装中多环芳烃(PAHs)的来源,并对样品中的PAHs进行分析检测.由新料加工制成的样品中不含PAHs;添加回收料的样品中出现了PAHs的累积与放大;添加回收料并引入氯源(PVC)的样品,经反复加工,其有害物质的含量增加,组分更趋复杂.结果表明,添加回收塑料的包装制品中含有大量有害物质,如萘、苊烯、苊等2～3环的多环芳烃.