熔融—固相缩聚法中固相聚合对聚乳酸合成的影响

以L-乳酸单体为原料，熔融-固相缩聚法合成了聚乳酸，重点研究了固相聚合的工艺条件。结果表明，绝对压力60Pa，氯化亚锡为催化剂，分段控温，可使聚乳酸的粘均分子量提高到固相聚合反应前的5.3倍。通过对固相聚合产物的结晶度和熔点的分析，探讨地固相聚合的机理。     

聚乳酸的聚合方法

本文探讨了聚乳酸的现有聚合方法 ,同时对聚乳酸的另一直接 -固相新聚合方法进行了研究 ,分析了聚乳酸固相聚合机理 ,通过实验验证了固相聚合方法的有效性     

聚乳酸合成研究进展

针对直接法和二步法合成聚乳酸的共性,从单体纯度、催化剂选择到共沸脱水、微波辅助、超临界流体介质,以及到固相聚合、反应挤出、扩链等各个方面,对近年来聚乳酸合成研究的新进展进行了综述,指出各种新方法、新技术的复合应用是提高聚乳酸分子量、降低其成本的关键。     

聚乳酸接枝淀粉原位固相聚合工艺优化研究

为减少淀粉分子链中的亲水羟基,从而提高其与聚乳酸(PLA)树脂的界面相容性,以玉米淀粉为原料,乳酸为接枝单体,辛酸亚锡为催化剂,通过原位固相聚合法制备得到具有一定疏水性能的聚乳酸接枝淀粉(PLA-g-淀粉)。采用正交试验法研究了单体比例、反应温度和反应时间对PLA-g-淀粉接枝率的影响,通过直观分析和显著性分析优化了原位固相聚合工艺,并对疏水性、分子量及分布、糊化粘度进行了分析。结果表明,PLA-g-淀粉制备的最优工艺条件为单体比例25%、反应温度100℃和反应时间为2 h,在此工艺条件下制得PLA-g-淀粉的接枝率为20.78%。经过原位固相接枝改性后,淀粉的疏水性能得到显著改善,数均分子量(M_n)、重均分子量(M_w)、z均分子量(M_z)和分布指数(DI)都不同程度增大,糊化粘度也相应得到增大。     

共聚酯固相聚合动力学研究

对两种共聚酯作了固相聚合动力学研究，其动力学符合二级反应方程。求出了反应速度常数ｋ和活化能Ｅａ。结果表明，共聚酯固相聚合反应速度明显快于纯聚酯。     

聚对苯二甲酰癸二胺的固相聚合反应过程

利用差示扫描量热分析、热失重分析和变温红外光谱等表征手段对聚对苯二甲酰癸二胺(PA10T)盐的固相聚合过程进行了系统研究。研究结果表明,在PA10T盐固相聚合过程中,反应温度起着至关重要的作用,230℃以下固相聚合反应很难发生;在240℃反应2 h或250℃反应1 h后,PA10T盐可以完全转化为聚合物。通过分析可知,反应过程主要分为2个阶段:第1阶段,部分PA10T盐分解并释放出癸二胺;第2阶段,PA10T盐发生缩聚反应并释放出水分子。     

温度对固相聚合反应盐酸掺杂聚苯胺的影响

利用固相聚合反应法制备了盐酸掺杂聚苯胺,并以红外光谱(FT-IR),电子扫描显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、循环伏安(cyclic voltametry)等测试,对聚苯胺进行了表征。结果表明,固相反应法合成的聚苯胺颗粒要比液相法合成的聚笨胺颗粒相对小,并表现出良好的结晶性,而低温(0℃)固相聚合反应法制备的盐酸掺杂聚苯胺要比室温固相聚合反应法制备的聚苯胺颗粒分布均匀,晶化率好,还具有良好的电导率。循环伏安测试表明,固相反应法合成的聚苯胺有较好的电化学活性。     

固相聚合法合成双酚A型聚碳酸酯

在常温常压下,采用加入溶剂和沉淀剂法提纯双酚A型聚碳酸酯(BAPC)预聚体,在常压氮气氛围下使提纯后的预聚体发生固相缩聚合成BAPC。研究了固相聚合的工艺条件,用差示扫描量热仪(DSC)和乌氏黏度计对BAPC的熔融温度和粘均相对分子量进行了表征。结果表明,提纯后的BAPC预聚体有明显的熔融温度,容易进行固相聚合。常压固相聚合后BAPC的分子量增大,熔融温度升高,热稳定性增强。当聚合温度升高时,有利于聚合反应。     

固相聚合PET的结晶性能研究——(Ⅰ)等温结晶动力学

本文采用DSC方法研究了几种不同缩聚催化体系固相聚合PET的等温结晶动力学。结果表明,固相聚合PET的结晶速率常数(k)和t_(max)对等温结晶温度(T_c)和分子量的依赖关系与熔融缩聚PET相同。采用适合国情的新型复合型缩聚催化体系合成的两种固相聚合PET在分子量、结晶速率诸方面均能符合瓶用树脂的要求。结果也表明,几种固相聚合PET主期结晶阶段Avrami指数n值均在2—3之间。并且,在许多情况下,n值不是常数,说明存在二次结晶现象,t_n与t_(max)之间存在线性关系,在某些情况下,没有观察到二次结晶现象。     

聚乳酸的合成与性能研究

以乳酸单体为原料,采用直接缩聚法合成了具有较高粘均分子质量的聚乳酸,用红外光谱、H—NMR等方法初步表征了聚乳酸的结构。研究了聚乳酸的亲水性和降解性。结果表明,聚乳酸的水接触角和吸水率分别为79．30和2．8％,说明聚乳酸具有一定的亲水性。聚乳酸在降解过程中表现为体型降解特点。粘均分子量和降解温度对聚乳酸的降解规律影响不大,但低分子量聚乳酸及聚乳酸在较高降解温度下的降解程度和初期降解速率明显大于高分子量聚乳酸及较低降解温度。本文还研究了聚乳酸粘均分子量在降解过程中的变化情况。     

食品中山梨酸、苯甲酸测定方法的改进

[目的]建立一种准确测定食品中山梨酸、苯甲酸的方法。[方法]采用乙酸锌和亚铁氰化钾处理样品,除去样品中脂肪以及蛋白质成分。[结果]该方法回收试验相对偏差为2.51%~3.52%。[结论]该方法能有效的除去食品中的脂肪及蛋白质成分,确保试验准确可靠。     

Comparison of the relative stability of pharmaceutical cocrystals consisting of paracetamol and dicarboxylic acids

Objective: The aim of this study is to evaluate the relative stability of pharmaceutical cocrystals consisting of paracetamol (APAP) and oxalic acid (OXA) or maleic acid (MLA).

Significance: These observations of cocrystal stability under various conditions are useful coformer criteria when cocrystals are selected as the active pharmaceutical ingredient in drug development.

Method: The relative stability was determined from the preferentially formed cocrystals under various conditions.

Result: Cocrystal of APAP–OXA was more stable than that of APAP–MLA in a ternary cogrinding system and possessed thermodynamical stability. On the other hand, when grinding with moisture or maintaining at high temperatures and relative humidity conditions, APAP–MLA was more stable, and OXA converted to OXA dihydrate. In the slurry method, APAP–OXA was more stable in aprotic solvents because the APAP–OXA with low-solubility product precipitated.

Conclusions: The relative stability order was affected by preparing conditions of presence of moisture. This order might attribute to the small difference of crystal structure in the extension of the hydrogen bond network.     

碳源对LiFePO_4/C正极材料性能的影响

以FePO_4·2H_2O、Li_2CO_3和柠檬酸/酒石酸/抗坏血酸为原料,经机械球磨后在惰性气氛中高温煅烧合成LiFePO_4/C正极材料.研究了不同碳源对LiFePO_4结构、形貌及电化学性能的影响.重点考察了碳源为酒石酸时,不同合成温度对材料性能的影响.采用XRD、SEM以及电化学测试等手段对目标产物进行了结构表征和性能测试.结果表明,以酒石酸做碳源时,合成的正极材料物相单一,颗粒细小,粒度均匀,并且具有优良的电化学性能.在室温下以0.1C倍率充放电,首次放电比容量可达155mAh/g,1.0C首次放电比容量为120mAh/g,经过100次循环以后容量仍有109mAh/g.     

十二酸/十六酸/十四酸三元复合相变体系研究

采用步冷曲线法测定了不同比例的十二酸(LA)/十六酸(PA)二元体系的相变温度,绘制了该体系的T-X相图。在其最低共熔点处引入十四酸(MA)组成三元体系,测定了该三元体系不同组成的相变温度,绘制其T-X相图。采用差式扫描量热仪(DSC)和红外光谱(FT-IR)对三元体系中最低共熔物的热性能和稳定性能进行表征。结果表明:LA/PA质量比为76∶24时形成最低共熔物,其最低共熔温度为31.7℃,相变焓为272.9J/g;LA/PA/MA三元体系在质量比为60.8∶19.2∶20时能形成低共熔物,其低共熔温度为26.9℃,相变焓为264.2J/g,连续相变过程无分层现象,300次热循环后热稳定性好。     

原子簇化合物中钛的微量测定

在PH2.5左右的盐酸—乙酸介质中,铬变酸与钛形成红棕色可溶性稳定的络合物。最大吸收在470nm处,摩尔吸光系数为1.66×10~4线性相关系数0.9997,回收率96～99％,标准偏差为1.07。     

酸沉降对混凝土耐久性的影响及研究进展

总结了近年来关于酸沉降对混凝土耐久性的影响及研究进展.从混凝土在酸性介质中发生腐蚀的热力学条件以及碳化作用、硫酸盐的腐蚀、酸腐蚀、H 和SO42-共同腐蚀方面阐述了酸沉降对混凝土的腐蚀机理;并通过一些典型试验,从模拟试验装置,室内外暴露试验、室内加速腐蚀试验、不同水泥基材料的抗腐蚀试验以及各种腐蚀程度预测公式方面阐述了主要的试验研究方法及重要的试验研究成果;总结了在评价混凝土酸蚀程度时使用的各种评价指标.酸沉降对混凝土耐久性影响的研究虽然取得了一些进展,但在室内加速腐蚀试验与自然腐蚀之间的相关性研究方面还比较欠缺,应加强这方面的研究.     

腐植酸/丙烯酸型吸水性树脂的合成及吸水性能研究

以腐植酸、丙烯酸为单体,丙三醇为交联剂,采用溶液聚合法合成了腐植酸/丙烯酸型吸水性树脂,并考察腐植酸加入量、中和度、交联剂、引发剂用量对吸水倍率的影响。结果表明,各组分含量对合成树脂的吸水倍率影响较大。     

Influence of various acids on the physico-mechanical properties of pozzolanic cement mortars

Acidic attack represents a topic of increasing significance, owing to the spread of damages of concrete structures in both urban and industrial areas. Cement type is an important factor affecting performance of cement based materials in an aggressive environment. The goal of this study was to compare the acid resistance of a pozzolanic cement (CEM IV-A/32·5) with Portland cement (CEM I 32·5) that was made from the same clinker. For this purpose, 50mm mortar cubes were prepared with two different kinds of cement according to TS EN 196-1. After 28 days of hardening, the samples were immersed into four different concentrations of hydrochloric, nitric and sulfuric acid solutions for a period of 120 days. The changes in weight loss and compressive strength values for each acid solution within the test period were recorded. The acid resistance of mortars made from Portland cement was better than the pozzolanic cement incorporated samples after 120 days of acid attack.     

D,L-乳酸、L-乳酸、羟基乙酸的均聚物及共聚物的结晶性能研究

合成了高分子量的聚Ｄ,Ｌ－乳酸、聚Ｌ－乳酸、聚羟基乙酸、Ｄ,Ｌ－乳酸和共聚物以及乙酸和Ｄ,Ｌ－乳酸共聚物。以ＷＡＸＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ表征了上述系列聚合物的结晶性能,分析了单体种类和共聚物中单体的比例对聚合物中结晶性能的影响,并对该系列聚合物的晶区结构作了描述。用万能拉力计测试了ＰＬＡ系列聚合物的力学性能,以ＤＴＡ测定了ＰＧＬＡ系列聚合物的热性能,探讨通过调整聚合物的组成以改变其结晶特性来调控聚     

苹果酸生产中残留富马酸转成天门冬氨酸的研究

建立了固定化细胞分离Ｌ－苹果酸生产中残留富马酸并将其转化成Ｌ－天门冬氨酸的新方法。对生成Ｌ－天门冬氨酸的工艺条件进行优化，结果表明，当Ｌ－苹果酸反应液ｐＨ调至８～９，Ｌ－天门冬氨酸添加量为６～８ｇ／Ｌ，碳酸铵加量为１５～２０ｇ／Ｌ，Ｍｇ￣（２＋）、Ｍｎ￣（２＋）、Ｃａ￣（２＋）等二价阳离子加量为１ｍｍｏｌ／Ｌ时，固定化细胞可将Ｌ－苹果酸反应液中残留的２０％左右的富马酸几乎全部转化成Ｌ－天门冬氨酸，且Ｌ－苹果酸含量的损失小于５％。