盐酸介质中异戊基苯并噻唑亚砜萃取Pd(Ⅱ)的机理

合成了异戊基苯并噻唑亚砜(ABSO),研究了盐酸介质中ABSO萃取Pd(Ⅱ)的机理。考察水相H 浓度和萃取剂浓度对钯萃取的影响,采用斜率法、红外光谱和核磁共振H谱法确定了萃合物的组成及萃取平衡的机理。结果表明:低酸度条件下,H 浓度对钯的分配比无影响,ABSO以中性配位萃取机理萃取Pd(Ⅱ),并通过苯并噻唑环上的氮原子与Pd(Ⅱ)配位形成萃合物PdCl2(ABSO)2。     

二正辛基亚砜萃取钯(Ⅱ)的动力学和机理

用两相充分混合法研究了二正辛基亚砜(DOSO)从盐酸介质中萃取Pd(11)的动力学及机理,考察了水相[H~+]、[Cl~-]、有机相[DOSO]及温度对萃取的影响,测定了饱和萃合物的组成、红外光谱及电子光谱,借助数模在电子计算机上模拟萃取过程,建立了相应的动力学方程。结果表明:当正HCl]<2N时,Pd(Ⅱ)以配位机理被萃,萃取率受[H~+]影响很小,但随[Cl~-]增加而降低,过程吸热,饱和萃合物为trans-[Pd(DOSO)_2Cl_2];当[HCl]>2N后,Pd(Ⅱ)以(?)盐—DOSO配位两步机理被萃,萃取率受[Cl~-]影响很小,但随[H~+]增加而升高,过程放热,饱和萃合物为trans—[Pd(DOSO)_2Cl_2]·[H(H_2O)(DOSO)]·Cl。研究结果解释了Pd(Ⅱ)萃取率—[HCl]曲线中在2NHCl附近出现“凹谷”的原因。     

石油亚砜Ⅱ（2）萃Pd（Ⅱ）机理的研究

研究在盐酸介质中石油亚砜Ⅱ(2)萃Pd(Ⅱ)的机理,并分析水相中影响(Ⅱ)萃取的主要因素及其原因,考察不同盐酸浓度下亚砜的萃合方式,盐酸浓度的萃钯(Ⅱ)实验曲线及其对贵金属萃取分离的意义,还测定了萃合物组成.     

不对称亚砜BSO萃取钯的性能及机理研究

研究了不对称亚砜BSO从盐酸介质中萃取钯的性能和机理,结果表明:待萃液Pd(Ⅱ)浓度为1.0g.L-1,HCl浓度为0.1mol.L-1,用0.3mol.L-1BSO-煤油按相比1:1混合萃取Pd(Ⅱ),经过5min的萃取振荡时间,萃取率可达99.8%。通过斜率法和红外光谱分析表明,在低酸度([H+]≤0.3mol.L-1)下,亚砜主要以中性溶剂络合萃取机理萃取钯,萃合物组成为[PdCl2.2BSO](0);在高酸度(1.0≤[H+]≤4.0mol.L-1)下,亚砜以离子缔合萃取机理萃取钯,萃合物组成可能为[H+.hH2O.(BSO)2]2.[PdCl42-](0)。     

以DOSO为载体用乳状液膜法提取Pd（Ⅱ）

以二正辛基正矾(DOSO)和石油亚矾(PSO)为载体,用乳状液膜法从 Pd(Ⅱ)的盐酸体系中萃取Pd(Ⅱ),萃取率达98%以上;测定的萃合物组成比为 Pd:Cl:DOSO=1:2:2。通过萃合物电导和磁性的测定,以及 X-射线衍射分析和红外光谱的研究,确定了萃合物的结构和推出了液膜法萃取 Pd(Ⅱ)的机理。     

DOSO萃取Pt(Ⅱ)的机理及Pt(Ⅱ)Pd(Ⅱ)萃取行为之比较

研究了盐酸介质中(DOSO)萃取Pt(Ⅱ)的动力学及萃合物结构,推测其萃取反应机理为:①在[HCl]<2mol/L的体系中,Pt(Ⅱ)的萃取反应速率趋于零;而Pd(Ⅱ)却是配位机理,其速率比较高。②在[HCl]>2mol/L的溶液中,(DOSO)均以(?)盐化—配位机理萃取Pt(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)。其萃合物分别为:顺式—[PtL_2Cl_2]·[H(H_2O)L]Cl,反式—[PdL_2Cl_2][H(H_2O)L]Cl(其中L=DOSO)。反应机理的异同符合“重铂族比轻铂族具有更稳定的热力学性质、而动力学反应惰性更大的规律。     

合成亚砜BSO萃取钯铂机理研究

研究了合成亚砜BSO萃取Pd、Pt、Cu、Fe和Ni的性能.结果表明低酸度时,Pd2 几乎完全被萃取,其它金属的萃取率极低.钯易于从Pt、Cu、Fe和Ni金属中分离出来,且反萃容易.利用红外光谱研究了BSO萃取Pd和Pt的机理.低酸度时,在钯萃合物的红外光谱中,出现2个新的吸收峰(1122和931cm-1),表明BSO通过硫和氧原子以中性配位机理萃取钯;高酸度时,没有新的红外吸收峰出现,表明BSO以离子缔合机理萃取钯.BSO以离子缔合方式萃取铂.     

2—乙基己基膦酸单（2—乙基己基）酯—Mn萃合物的研究

通过固态萃合物2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEH(EH)P,HA)-Mn的制备,对单烷基膦酸酯萃取二价Mn离子的萃合物组成及萃取机理进行了研究。结果表明:萃合物为不含水分子,组成为MnA_2,属高旋弱场配合物;认为萃合物为四面体结构。     

钯(Ⅱ)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为及在钯测定中的应用

研究了Pd(Ⅱ)碘络合物在丙醇-硫酸铵双水相萃取体系中的分配行为,在HCl介质中,碘化铵存在下,Pd(Ⅱ)能形成离子缔合物[PdI42-.(PrOH2 )2]从而被萃入丙醇相.获得了最佳萃取条件,结果表明本方法能定量萃取Pd(Ⅱ),在最佳萃取条件下,Pd(Ⅱ)的萃取率可达99.2%.合成样的分离结果表明,本方法可应用于从大量基体金属如Fe2 、Ca2 、Mg2 、Mn2 、Al3 、Pb2 和Zn2 中分离Pd(Ⅱ).对从废碳钯催化剂中Pd的回收也进行了试验,结果与火试金法相符.     

新型化合物N-甲基-N-异丙基硫代辛酰胺从盐酸介质中选择性萃取分离钯（英文）

为实现从废汽车尾气净化催化剂的浸出液中高效分离钯，合成一种新化合物N-甲基-N-异丙基硫代辛酰胺(TA-813)。通过FT-IR、¹H NMR、ESI-MS和元素分析进行表征，研究TA-813对钯的萃取和反萃行为。通过萃取-反萃循环试验评估TA-813的循环使用性能，并用TA-813从废汽车尾气净化催化剂的模拟浸出液中选择性萃取分离钯。结果表明：TA-813对钯萃取速度快、效率高、选择性好；2个TA-813分子萃取1个Pd；有机相中负载的钯可被中性和酸性硫脲高效反萃；TA-813循环使用性能好，经过8次萃取-反萃循环，钯的萃取率没有降低。在废汽车尾气净化催化剂的模拟浸出液中，Pd的浓度远低于杂质离子La、Ce、Mg和Al等，即便如此，TA-813仍能实现钯的选择性高效分离。