丙烯低压羰基合成用废铑催化剂中回收铑及三氯化铑提纯

采用分子蒸馏装置对丙烯低压羰基合成用废铑催化剂溶液进行浓缩,分离出其中丁醛及其聚合物等溶剂及三苯基膦,得到高浓度铑渣,铑含量为7%～10%。所得铑渣用混酸处理,使有机物碳化得到铑酸;铑酸经中和,盐酸酸化,离子交换,蒸发结晶,干燥,直接制备高纯度水合三氯化铑。铑损失1.58%～2.08%,水合三氯化铑的铑含量38%～39%,杂质总含量小于0.1%。     

含铑均相废催化剂回收铑技术进展

金属铑做为一种国家战略的储备金属,具有其他金属不可替代的作用,但铑资源主要集中在南非等一些国家,我国铑资源十分稀缺。而在我国工业化进程中,有大量含铑均相废铑催化剂产生,其中铑含量远远高于矿石,所以,从含铑均相废催化剂中回收铑尤为重要,本文对其回收方法进行了归纳总结,并对发展前景进行了展望。     

废贵金属催化剂中铑回收工艺研究进展

综述了废贵金属催化剂中铑的回收、富集及精炼工艺,对铑回收技术发展前景进行了展望。     

铑催化剂的应用得到推广

铑催化剂性能的一项新发现对于工业消费者来说具有重要的意义。     

辛酸铑催化剂的消解及其铑含量的测定

提出了新的辛酸铑催化剂消解方法,重点研究了消解法的条件,比较了几种分解法及其铑含量测定的方法。结果表明：使用聚四氟乙烯消解罐,于160℃,12 mL HNO3-3 mL H2O2消解4 h,能完全消解0.1~0.2 g 样品。所用消解方法操作简便,Rh 不损失。采用硝酸六氨合钴重量法测定26.30%的铑含量,相对标准偏差0.099%。方法测定结果准确、精密。     

从失效有机铑催化剂中富集铑的新工艺研究

针对失效有机铑催化剂,利用还原-磨选工艺富集铑。在还原过程中,添加剂促进铁晶粒长大并富集铑,再通过磁选分离富集含铑的铁精粉。研究表明最佳工艺参数为:还原温度1200℃,还原时间6 h,添加剂配比10%,煤粉配比5%,球磨时间45 min,磁场强度1.28×105 A/m。利用X射线衍射对磁选铁精粉进行了分析,磁选后主要物相为金属铁、铑,除去了大部分脉石。最终得到铁精矿品位88.67%,回收率92.74%,铑回收率为92.08%。本工艺具有还原温度低、收率高等特点,为失效有机铑催化剂富集提供一种途径。     

铑催化剂在NBR加氢领域的应用及回收方法

研究了铑催化剂在丁腈橡胶(NBR)均相加氢领域的应用,并开发了一种新的水相萃取回收铑的方法,首次以氯化亚锡为络合剂,2mol/L盐酸为萃取剂,可以很容易从氢化丁腈橡胶(HNBR)胶液中脱除铑催化剂。主要研究反应温度、时间、络合剂用量及萃取剂用量等条件对脱除铑催化剂的影响,在得到铑络合催化剂的最佳脱除条件下,铑催化剂的脱除率可达99%以上。IR以及1HNMR表征表明这种脱除铑催化剂工艺对HNBR的结构无影响,且不影响耐油的CN基团。     

固态还原铁捕集法从废有机催化剂中回收铑的研究

我国铑资源十分稀少,需求量大,废催化剂资源丰富,开展从废催化剂中回收铑意义重大。提出采用固态铁捕集法从废有机催化剂富集回收铑的工艺,重点研究了还原制度、添加剂、还原剂、捕集剂对铑回收率的影响。结果表明,在还原温度为1200℃,还原时间为6 h,还原剂煤粉配比为9%,添加剂Ca O配比为8%的条件下进行固态还原,还原产物经细磨、摇床分选后获得含铑铁粉,其中铑的含量为106 g/t,回收率为96.53%。     

铅试金富集-ICP-AES测定催化剂及含铑废水中的铑

用铅试金富集催化剂及含铑废水的铑并用钯作灰吹保护,得到钯、铑合粒。合粒经溶解后,用ICP-AES测定其中的铑。该法的富集效果好,钯基体对测定没有干扰,测定快速、准确,相对标准偏差小于1%(n=7),回收率大于97%。本法可用于含铑0.x%～0.000x%的测定。     

含铑物料中铑测定方法的研究进展

铑因其独特的电子结构而具有优良的催化性能,广泛应用于环保材料、石油化工、精细化工、生物制药等领域。铑的含量直接影响含铑催化剂的催化效率,因此,对含铑化合物中铑含量的准确测定尤为重要。综合论述了不同类型铑催化剂及其铑含量范围适用的测定方法。     

从废铑催化剂中提取铑粉

介绍了从大庆石化总厂丁辛醇生产装置排出的废铑催化剂回收Rh的工艺流程及其生产方法，包括焚烧、溶解、电解回收、酸洗、焙烧等工序，该回收工艺简单，成本低，Rh总回收率＞95％，所得Rh纯度＞99.5%。     

ICP-AES法测定碘化铑中的铑含量

采用HNO_3-HClO_4消解样品除碘,王水溶解铑,以钇为内标,ICP-AES准确测定碘化铑中的铑含量。考察了样品消解处理和测定的最佳条件,并与硝酸六氨合钴重量法进行了比较,两者测定结果基本相符。方法精密度(RSD)1%(n=11),加标回收率99.00%~101.14%。方法快速、简便。     

加压氢还原法分离铑铱

用加压氢还原分离铑铱,考察了温度、氢压、反应时间、铑铱浓度比和氯离子浓度等因素对选择性还原铑的影响,指出本法可用于从大量铱中分离少量铑。     

全光亮镀铑添加剂的研究

为了适应饰品加工市场对高光亮镀铑添加剂国产替代进口的需要,在传统镀铑液配方及工艺的基础上,依据电化学原理,设计了全光亮镀铑添加剂的配方组合及工艺流程,并通过正交试验法对所获镀层的表观进行了评定,初步获得了一种新型全光亮镀铑添加剂.阐述了镀铑添加剂的作用机理,探索了最佳工艺用量.结果表明,采用本添加剂所得工艺配方简单,成本适中,操作方便,无毒无害,便于维护.在一定温度和电流密度条件下,所得镀铑层平整光亮,酷似白金,可作为仿白金装饰性镀层的理想工艺.     

光亮镀铑

介绍了铑镀液的制备、电镀技术、镀层性能及其应用。     

从有机废料中回收铑的技术进展

有机铑废料中的铑具有很高的价值,且铑资源十分匮乏,从有机废料中回收铑意义重大。目前从含铑有机废料中回收铑的技术主要包括火法工艺、湿法工艺以及其他工艺。火法工艺中焚烧法具有技术简单,铑回收率较高等特点,是目前含铑有机废料回收常用的方法,但焚烧过程温度控制要求比较严格,且存在着环保问题;湿法工艺相对简单,但主要存在铑回收率低等问题;其他工艺尚未得到应用。开发高效清洁的新工艺是今后含铑有机废料回收技术发展的重要方向。