苯基磺酸官能化中孔分子筛的催化酯化性能

通过正硅酸乙酯和苯基三甲氧基硅氧烷缩聚合成了苯基聚硅氧烷,然后通过磺化制备了苯基磺酸官能化中孔分子筛催化剂,研究了其在对-丙基苯甲酸和对-甲酚的直接酯化反应中的催化性能.结果表明,该催化剂在酯化反应中表现出很高的催化活性,在8 h可达11.6mol/mol[H+],高于均相质子酸催化剂硫酸、对甲苯磺酸等的催化活性,并可以重复使用.     

新型碳基固体酸催化剂在酯化反应中的催化性能研究

通过膨化淀粉和对甲基苯磺酸混合物的部分炭化制备新型碳基固体强酸催化剂,研究新型碳基固体酸催化剂在油酸与乙醇的酯化反应中的催化性能,考察乙醇与油酸比、催化剂用量和反应时间等因素的影响。XRD分析和酸碱电位滴定结果表明,膨化淀粉和对甲基苯磺酸混合物的部分炭化生成含高密度-SO3H基的芳香碳薄层组成的无定形碳。新型碳基固体强酸在油酸与乙醇的酯化反应中具有较好的催化活性。在乙醇与油酸摩尔比为8、催化剂与油酸质量比为5.0％、回流反应6 h的条件下,油酸乙酯收率可达到83.78％。催化剂重复使用7次,活性下降很小。     

铌酸催化水解葡萄糖生成乙酰丙酸的研究

研究了用铌酸作为催化剂催化水解葡萄糖生成乙酰丙酸反应的工艺.通过正交实验确定较优的反应条件为催化剂用量2.5 g,反应温度为180℃,反应时间为4h,搅拌速度为300 r/min.在此条件下,考察了铌酸在不同热处理温度下的催化活性和选择性.最后对用直接水洗法和酸水洗法制备得到的铌酸的催化活性和选择性进行了比较.     

酸处理铌酸催化模拟汽油氧化脱硫的研究

以二苯并噻吩的异辛烷溶液为模拟油、过氧化氢为氧化剂,在密闭钢制反应釜反应器中,考察了水洗铌酸、硝酸处理铌酸、硝酸及磷酸处理铌酸为催化剂的催化氧化脱硫性能。结果表明,硝酸及磷酸处理铌酸催化剂具有较高的催化活性和再生性能,在催化剂用量为5%、反应温度为60 ℃、反应时间为3 h、氧化剂H2O2与硫摩尔比为3、剂油体积比为1时,脱硫率可达96.34%。     

铌的催化作用

综述了铌在酸催化和氧化催化反应中的作用。铌化合物为新型催化材料,在催化反应中,既可作为催化剂,也可作为催化剂载体或助剂。铌酸和磷酸铌在水解、水合等很多酸催化反应中具有良好的催化活性。在含铌载体负载的金属催化剂中,存在着载体与金属间的强相互作用,可用于选择性催化加氢反应。铌氧化物具备一定的氧化-还原能力,能增强用其掺杂或负载的氧化物催化剂的催化氧化活性。铌作为催化助剂,在低碳烃选择氧化反应中,可提高目标产物烯烃、醛、酸或腈的收率。铌催化剂还在光催化制氢等反应中显示出特殊的活性。     

Mg/Al氧化物催化高酸原油酯化降酸的研究

系统地研究了Mg/Al氧化物作为酯化降酸催化剂的性能。实验证明镁铝氧化物具有催化高酸原油酯化反应的能力,以蓬莱19-3高酸原油为原料,当催化剂加入量（w）为1%、醇酸摩尔比为3：1、反应温度为250℃、反应时间为1h时,酯化反应降酸率达90.5%,催化剂多次重复使用后催化活性没有下降。经分析,催化剂表面碱性强度的改变是催化活性改变的原因,随着碱性增强,降酸率增加。蓬莱19-3原油经酯化降酸后,原油酸值降至0.5 mgKOH/g以下,经实沸点蒸馏后,各馏分油酸值比酯化前大幅下降。     

负载杂多酸催化剂的表征及催化合成乙酸正丁酯的研究 Ⅱ.负载杂多酸催化剂的酸性及催化酯化反应性能

对浸渍法制备的以硅胶、中性氧化铝和β沸石为载体的SiW12杂多酸负载型催化剂，采用TPD法测试了催化剂酸性，在间歇反应器中测定了催化剂的酯化活性。结果表明：载体种类对负载杂多酸催化剂的催化活性有很大影响，催化活性大小的顺序为：硅胶＞分子筛＞中性氧化铝。酸性载体制得的负载型杂多酸催化剂，较原载体酸量均增大，酯化活性有很大提高。说明催化酯化反应的活性中心是催化剂表面的B酸中心。催化剂B酸量和催化活性均与负载量呈顺变关系，但增加的趋势逐渐减缓。     

活性炭固载杂多酸催化合成乳酸正丁酯

研究了用活性炭固载 PW12 杂多酸催化乳酸与正丁醇的酯化反应 ,探讨了催化剂用量、酸醇比、反应温度、反应时间、催化剂重复使用次数等因素对反应的影响 ;在酸 /醇 (摩尔比 )为 1∶ 3 .0 ,催化剂用量为乳酸质量的 4 .0 % ,反应温度为 1 0 8～ 1 2 5℃ ,反应时间为 2 .0 h时 ,乳酸的酯化率达 97.6%。结果表明 ,该催化剂具有较高的催化活性和稳定性 ,可重复使用     

花生壳固体酸催化剂的制备及其催化酯化性能

以花生壳为原料制备了碳基固体酸催化剂,考察了磺化温度、磺化时间、浓硫酸与花生壳的质量比等制备条件对固体酸酸度的影响;用扫描电子显微镜、热重分析、傅里叶变换红外光谱对固体酸进行了表征;评价了固体酸在乙酸与乙醇的酯化反应中的催化活性。实验结果表明,在磺化温度85℃、磺化时间3h、浓硫酸与花生壳质量比15的条件下制备的固体酸的酸度为2.045 0mmol/g,具有较好的催化活性。使用该固体酸催化剂,在乙醇与乙酸的摩尔比为2.05、反应温度70℃、催化剂与乙酸的质量比为0.045、反应时间3.5h的条件下,乙酸转化率达74.8%。     

负载型磷钨酸/SiO_2固体酸催化剂的合成工艺研究

通过以硅酸四乙酯和磷钨酸为主剂,乙醇为溶剂,采用溶胶-凝胶法合成了负载型磷钨酸/SiO_2固体酸催化剂,选取的探针实验是醋酸与异丁基醇酯化反应,以检验催化剂的催化活性。通过试验检验磷钨酸负荷剂量、硅酸四乙酯与水以及硅酸四乙酯与乙醇的物质的量之比、水解反应温度、焙烧温度等因素对探针反应酯化率的作用,得到制取该催化剂的理想条件为:采用乙醇作为溶剂,水解反应温度80℃,硅酸四乙酯与水的物质的量之比为1:5,硅酸四乙酯与乙醇的物质的量之比为1:2,焙烧温度298℃,磷钨酸负荷剂量的质量百分比浓度为10%。以最佳条件下合成的磷钨酸/SiO_2固体酸催化剂催化合成醋酸异丁酯,酯化率可达58.14%。     

乙酸与异戊醇酯化反应中沸石催化剂的改性与优选

以分子筛-HZSM-5(38),HZSM-5(55),USY和REY原粉为原料改性制备了四种催化剂.其中的HZSM-5(55)(在600℃焙烧)和REY(在300～400℃焙烧)对乙酸异戊醇酯化反应有较好的催化活性和稳定性,并讨论了催化剂失活的原因.     

乙酸与正丁醇在HZSM-5上的酯化反应

用HZSM-5沸石催化剂,在固定床反应器内,对正丁醇与乙酸的酯化反应进行了研究。在正丁醇过量的情况下,对不同催化剂的催化性能和反应条件包括醇/酸摩尔比、反应温度、反应时间及液体空速(LHSV)进行了考察。     

酸性功能化离子液体催化脂肪族醇酸酯化反应

实验探索了酸性功能化室温离子液体1-甲基-3-丙磺酸基咪唑硫酸氢盐([mimps][HSO_4])催化乙酸、丙酸与乙醇、异丙醇、正丁醇进行醇酸酯化反应的新工艺。考察了反应温度、反应时间、物料比等对酯化反应的影响。结果表明:在优化工艺条件下,乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯的产率分别为82%,86%,87%,72%,83%,化学选择性超过99%,生成的羧酸酯不溶于催化体系,产物与催化体系分层,通过简单的倾析实现产物分离过程。离子液体循环使用10次,催化活性无明显降低。     

固体酸催化剂在对羟基苯甲酸酯合成中的应用

考察了SO_4~(2-)/膨润土固体酸催化剂在对羟基苯甲酸与甲醇、乙醇、正丁醇酯化反应中的作用,以及反应时间,催化剂用量和溶剂对酯化反应的活性的影响。实验发现,在以甲苯作溶剂,反应温度95～110℃,反应时间3～4h,催化剂用量0.4m％条件下,催化效果最佳,表明该催化剂是一种有效的对羟基苯甲酸酯化催化剂。     

乙酸戊酯化HZSM-5催化剂的研究

本文对HZSM-5上乙酸与正戊醇的酯化反应进行了研究.考察了焙烧温度、反应温度、酸处理及吸附水对催化活性的影响.对催化活性与表面酸性的关系进行了讨论.实验证明,最佳的焙烧温度为550～650℃,最佳的反应温度为150～160℃.催化剂颗粒的酸处理和吸附水有利于提高催化剂的活性.     

在HBeta沸石催化剂上乙酸与异戊醇酯化反应的研究

采用改性 HBeta沸石作为催化剂研究乙酸与异戊醇酯化反应 ,讨论了乙酸和异戊醇反应的条件 ,同时对催化剂酸性作了表征。结果表明 ,在催化剂用量为 3g,反应温度 1 1 7～ 1 32℃ ,反应时间 2 h的条件下 ,乙酸的转化率可达 98%。催化剂经连续 8次重复使用 ,其催化活性基本不变     

固载杂多酸催化剂气相催化合成乙酸丁酯的研究

在气固相反应体系中研究了酸处理膨润士固载的具有 Keggin结构的四种杂多酸在乙酸丁酯合成中的催化性能。实验结果表明 :同一载体负载不同杂多酸催化活性相似 ;不同载体负载的同一种杂多酸的催化活性与催化剂的表面酸性呈顺变关系。同时考察了反应温度 ,空速 ,酸 /醇比对催化活性的影响。在酸 /醇比为 1 ,温度为 1 2 0℃ ,空速为 3～ 5h- 1时 ,正丁醇和乙酸有较高的转化率 ,选择性接近 1 0 0 %。     

醇类与乙酸在固体酸催化剂上酯化反应的研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂作为催化剂进行了乙酸与一元醇的酯化反应 ,结果表明 ( 1 )乙酸与直链烷基伯醇的酯化率随醇分子链长增大而提高 ,选择性达 1 0 0 %。 ( 2 )异构醇的酯化反应能力顺序为伯醇 仲醇>叔醇 ,叔醇易产生醇分子内或分子间的脱水反应。 ( 3)一元醇α碳或β碳上的供电子取代基降低了醇的酯化活性     

铌酸催化合成乙酸苄酯

以乙酸和苄醇为原料,用固体催化剂铌酸催化合成了乙酸苄酸,发现在乙酸与苄醇的摩尔比为4：1,适量催化剂和带水剂存在下回流反应270min,产物收率可达67．2％,而且催化剂容易回收重复使用。     

复合催化剂MgO-氢型丝光沸石上柠檬酸与正丁醇的酯化反应

以过量浸渍法制备了MgO-氢型丝光沸石复合催化剂,采用NH3-TPD和Py-IR手段对催化剂进行表征,并在100mL三颈瓶中进行了柠檬酸与正丁醇的酯化反应测试催化剂性能。结果表明,当MgO在催化剂中的质量分数为0.5%时,催化剂具有较大的酸量,在反应温度110℃,反应时间90min,醇酸摩尔比为5时,柠檬酸的转化率为96.4%,柠檬酸三丁酯的选择性达到98.2%。催化剂稳定性能好,使用4次后,柠檬酸的转化率维持在85%以上,柠檬酸三丁酯的选择性高于98%。