C5/C6异构化技术在济南分公司的工业应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的C_5/C_6异构化技术在中国石油化工股份有限公司济南分公司160 kt/a异构化装置的生产应用情况,该装置由300 kt/a催化重整装置预加氢部分改造而成,使用RISO-B中温型沸石异构化催化剂,采用一次通过流程。装置标定结果表明:RISO-B催化剂的活性高,稳定性好,异构化稳定汽油中C_5及C_6组分的异构化率分别达到62.9%及82.5%,RON达到81.8,达到设计指标。对生产中出现的问题进行了分析总结:①反应初期需尽量降低进料温度,并严格控制升温速度,防止反应器床层飞温;②原料中过多的C_4及C_7组分会影响稳定塔的分离效果,降低稳定汽油中C_5组分的异构化率;③在满足氢油比的条件下适当降低循环氢量,同时优化氢气缓冲罐的切液流程,可减少循环氢带液造成的物料损失。     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。     

非贵金属C_5/C_6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行C_5/C_6异构化的工艺,并考察了温度、压力、空速、氢/油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于2μg/g的原料时,催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近;处理含硫原料时则进行选择性裂解,生成C_3/C_4(液化气),液相产物中含有大量异构C_5/C_6,可作为高辛烷值汽油调合组分。     

改建、扩建和新建的C_5/C_6异构化装置增多

为适应汽油质量升级换代,提高辛烷值的要求,近年国外新建、扩建和改建的 C_5/C_6烷烃异构化装置仍然层出不穷。扩建的装置主要在原有 Hysomer (异构化)装置基础上增建 Isosiv(分子筛吸附分离)装置,构成全异构化流程(TIP)改建主要是将闲置的催化重整或加氢脱硫(精制)装置改造成异构化装置,已证实这是低投资、高速度改质汽油     

C_5/C_6烷烃异构化催化剂的千吨级装置使用试验

本文介绍C_5/C_6烷烃异构化催化剂放大结果及该催化剂在1000t/a中型装置上的运转情况,在反应温度260℃,反应压力2～2.2MPa,进料质量空速为1h~(-1),氢油摩尔比为2.7时,C_5异构化率过62%以上,C_6异构化率达83%以上,C_6选择性(2,2二甲基丁烷占己烷)18%以上,裂解率小于3%,催化剂达到了国外同类技术的先进水平.其工艺放大是成功的.     

烷烃异构化催化剂进展

C_5～C_6烷烃骨架异构化旨在提高汽油总组成的辛烷值,反应受平衡限制,低温有利于支链异构化热力学平衡。为达到最大的异构化油产率,C_5～C_6烷烃异构化应在尽可能低的温度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型的酸催化反应,现已发现,含铂的氯化氧化铝(Cl-Al_2O_3)对C_5～C_6烷烃在423 K下异构化高度有效。通过单分子酸机制发生反应可知,铂添加剂的作用在于降低催     

国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置顺利投产

正为提高车用汽油池中高辛烷值组分C_5、C_6异构烷烃所占的比例,国内首套固体超强酸C_5、C_6异构化装置在中国石化湛江东兴石油化工有限公司(简称湛江东兴)顺利投产,装置经过3个月的运转于近期进行了初期标定。标定结果表明,超强酸异构化催化剂的C_5异构化率和C_6异构化率达到了设计指标;与原料比较,异构化产物的RON提高了10个单位。     

C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C_4/C_5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C_4和C_5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C_5正构烯烃转化率达到62.4%～76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。     

会议消息

C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会在宁召开中国百油化工总公司发展部于1986年8月28—30日在南京炼油厂召开了 C_5/C_6烷烃异构化催化剂评议会。参加会议的有22个单位70名代表。     

IFP的C_5/C_6异构化工艺进展

法国石油研究院(IFP)开发的以IPSORB和HEXORB两种形式的C_5/C_6异构化工艺可将C_5/C_6正构烃全部转换成异构烃而获得净辛烷值90以上的调合汽油组分。按加工20.5万t/a原料的装置能力计算,IPSORB和HEXORB全异构化工艺的操作费用分别为13.6和19.5美元/t。     

C5、C6异构化装置升级改造技术方案

中国石化湛江东兴分公司原C5、C6异构化装置采用中国石化石油化工科学研究院（石科院）开发的中温沸石型异构化催化剂,为“脱异戊烷塔+异构化反应”流程 ,可生产RON为82的C5、C6异构化汽油。为适应车用汽油升级的需要,拟采用石科院开发的固体超强酸异构化技术对装置进行技术升级改造,以提高异构化汽油的辛烷值。对两种C5、C6异构化技术的流程、催化剂用量、异构化产物辛烷值、设备、能耗等进行对比,并对改造后的效果进行模拟分析,结果表明,在原流程不变的情况下,可以以较小的改造费用升级为固体超强酸异构化技术方案,在异构化催化剂的用量大幅减少的同时得到RON为84.2的异构化产品。     

RISO异构化技术在新疆泽普石化厂的应用

石油化工科学研究院开发的RISO C5/C6中温异构化催化剂在中石油塔里木油田分公司泽普石化厂30 kt/a异构化装置运转1年的工业应用结果表明,在原料组成发生变化的情况下,催化剂的异构化活性仍保持在较高的水平,产品的辛烷值(RON)为80.7,可以作为高辛烷值汽油的调合组分,异构化催化剂的性能及产品辛烷值均达到了设计指标。     

NNI-1型C_5/C_6异构化催化剂再生性能

介绍了中国石化海南炼油化工有限公司200kt/a C_5/C_6异构化装置NNI-1型载钯分子筛催化剂器外再生前后的工业运行情况。异构化催化剂再生前共运行3个周期,前两个周期催化剂共运行7年,反应器入口温度保持不高于250℃,床层温升10~15℃,生成油RON大于78、提升约6个单位,C_5异构化率平均值为58.15%,C6异构化率平均值为73.32%,2,2-二甲基丁烷选择性平均值为14.78%,催化剂表现出了优异的活性和稳定性。进入第三个运行周期后,催化剂活性下降明显加快,运行末期,生成油RON提升不到1个单位,C_5异构化率降至43.96%,C_6异构化率降至51.42%,2,2-二甲基丁烷选择性降至2.42%,催化剂性能已远远不能满足生产需要。于2015年进行了催化剂的器外再生,再生后近1年的运行数据表明,在装置高负荷运行工况下,反应器入口温度保持在240.0℃,生成油RON大于78、提升7.1个单位,床层温升18.7℃,C_5异构化率为60.87%,C_6异构化率为70.22%,2,2-二甲基丁烷选择性为15.49%,催化剂再生后,异构化性能明显上升,保持良好的活性和稳定性,可满足生产需要。     

Penex-DIH低温异构化原料精制及装置运行

异构化汽油不含烯烃和芳烃,是非常理想的汽油调合组分。UOP公司的Penex-DIH（异构化反应-脱异己烷塔）工艺可以将辛烷值较低的正构烷烃转化为辛烷值较高的异构烷烃,生产研究法辛烷值（RON）不低于85的清洁汽油调合组分。Penex-DIH异构化装置的核心是Ⅰ-82低温型催化剂,为避免Ⅰ-82催化剂在运转过程中受水、氮、氧等杂质的影响而永久失活,增设了异构化原料的精制单元,原料精制处理后杂质指标可以满足Penex-DIH异构化反应器进料指标要求,保证了Ⅰ-82催化剂的异构化性能稳定和装置的长期运行。     

连续重整-C5/C6异构化组合工艺技术及其工业应用

中国石化塔河炼化有限公司采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺,以加氢石脑油为原料,通过提高分馏塔的分离精度等优化设计,使塔顶以及塔底馏分分别满足异构化和连续重整催化剂对原料的技术指标要求,从而在取消苯抽提装置的情况下能够生产RON不低于100且苯质量分数不大于0.91%的重整汽油以及RON为85以上的C5/C6异构化汽油。工业应用结果表明：通过控制原料中苯的前躯物含量,重整汽油在RON为100.8时,苯质量分数为0.50%;采用C5/C6低温异构化-脱异己烷塔工艺,异构化汽油RON大于85;采用连续重整-C5/C6异构化组合工艺使95号出厂汽油的苯体积分数降至0.24%,远低于国Ⅵ车用汽油要求的技术指标。     

闲置加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置技术及工业应用

采用中国石化石油化工科学研究院开发的中温异构化技术将中油东明石化集团闲置的0.25 Mt/a柴油加氢装置升级改造为C5/C6异构化装置,以连续重整装置的拔头油、戊烷油和抽余油为原料,根据“利旧最大化、投资最低以及异构化原料全部加工”的改造原则,采用脱C7+技术和“脱异戊烷 ＋ 一次通过”异构化工艺流程,可生产研究法辛烷值为79.7的C5/C6异构化汽油。标定结果表明：异构化催化剂的C5异构化率为63.2%,C6异构化率为81.1%,异构化产品的研究法辛烷值达到79.7,异构化产品收率为98.0%,各项数据均达到技术控制指标。     

C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案选择与优化

以某石油公司567 kt/a轻石脑油异构化装置为例,对装填Pt/Cl-Al2O3低温异构化催化剂的C5/C6烷烃异构化装置流程进行模拟、优化,确定“脱异戊烷+一次通过+脱异己烷+脱戊烷”流程为该装置最佳工艺流程,产品异构化油的设计RON达到90.77%～91.23,蒸汽压为95.15～96.50 kPa,设计产品液体收率为97.22%～97.50%。该思路和方法可供国内C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案的选择和优化设计借鉴。     

Penex-DIH低温异构化原料精制及装置运行

异构化汽油不含烯烃和芳烃，是非常理想的汽油调合组分。UOP公司的Penex-DIH（异构化反应-脱异己烷塔）工艺可以将辛烷值较低的正构烷烃转化为辛烷值较高的异构烷烃，生产研究法辛烷值（RON）不低于85的清洁汽油调合组分。Penex-DIH异构化装置的核心是Ⅰ-82低温型催化剂，为避免Ⅰ-82催化剂在运转过程中受水、氮、氧等杂质的影响而永久失活，增设了异构化原料的精制单元，原料精制处理后杂质指标可以满足Penex-DIH异构化反应器进料指标要求，保证了Ⅰ-82催化剂的异构化性能稳定和装置的长期运行。     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

分子筛脱蜡方法的近期动向

分子筛脱蜡是六十年代发展起来的一项新工艺,它在炼油和石油化工中越来越占有重要的地位。最初,分子筛脱蜡只是用于汽油馏分,目的是从中脱除低辛烷值的正烷烃,提高汽油辛烷值,附带生产正烷烃溶剂;或与异构化过程配套,将抽出的C_5～C_6正烷烃异构化