2006年国外炼油科技重要进展

康菲公司吸附法汽油脱硫技术加快推广应用 康菲（大陆菲利浦斯）石油公司开发的S Zorb吸附法（S Zorb SRT）汽油脱硫工艺与加氢处理不同，它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物。可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热，蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器，吸附剂将进料中的硫吸附除去。     

2006年国外炼油科技重要进展

康菲公司吸附法汽油脱硫技术加快推广应用康菲大陆菲利浦斯石油公司S Zorb吸附法(S Zorb SRT)汽油脱硫工艺与加氢处理不同,它选择性地去除硫化物而不是转化硫化物。可将高硫FCC汽油转化为低硫汽油。该工艺将FCC汽油与少量氢气混合并加热,蒸发的汽油进入膨胀的流化床反应器,吸附剂将进料中的硫吸附除去。吸附剂从反应器中连续抽出送至丙生器用氧化方法再生,再用纯度低达50%的氢气还原,硫以SO2除去,送至硫回收装置。再生的吸附剂返回反应器。汽油辛烷值损失在1个单位以下。S Zorb工艺操作条件为:343~413℃、0·69~2·07 MPa、空速4~10…     

国外动态

菲利浦斯开发汽、柴油脱硫的S Zorb SRT 工艺 菲利浦斯石油公司在美国得州博格炼油厂新建的258 kt/a S Zorb汽油脱硫装置投产。采用S Zorb脱硫技术(SRT)可大大降低汽油硫含量。该工艺采用可再生的吸附剂吸附和脱除硫。S Zorb SRT可使汽油硫含量减少到5μg╱g,超过环保局(EPA)规定的30μg/g的限值。 该公司还开发S Zorb SRT工艺用于柴油脱硫。实验室试验表明,降低硫含量可在低压(1.9～3.4MPa)下进行,而常规的加氢处理工艺压力为3.4～13.8MPa。 [金秋摘译自Oil&Gas J,2001,99(18):9]     

S Zorb装置操作过程中吸附剂失活的对策分析

随着环保要求的日益提高,传统的汽油加氢脱硫技术已经无法满足当前的市场需要。2007年,中石化全面收购康菲公司研发的S Zorb技术。S Zorb装置作为汽油脱硫最重要的装置之一,肩负了大部分催化裂化汽油的脱硫任务。S Zorb装置脱硫反应器采用吸附脱硫工艺技术,脱硫过程所用吸附剂价格昂贵。吸附剂失活速率快是S Zorb装置剂耗高的主要原因之一。针对装置设计特点,认真分析S Zorb装置正常生产中,吸附剂在反应器、再生器、还原器、闭锁料斗等各个部位的反应过程,找到吸附剂失活的根本原因。通过对吸附剂失活原因的科学分析,制定相应的对策,逐步改善装置相应的操作条件,以降低吸附剂使用过程中的失活速率,减少吸附剂的消耗,降低装置的操作成本,提高企业经济效益。     

齐鲁S Zorb装置生产京Ⅴ汽油总结

简要介绍齐鲁S Zorb汽油吸附脱硫装置运行情况及为生产京Ⅴ汽油组分所进行的工艺操作调整。结果表明,S Zorb装置能够生产硫含量低于10 mg/kg的京Ⅴ汽油组分。     

汽油吸附脱硫S Zorb技术进展综述

介绍了汽油吸附脱硫技术S Zorb在中国石化炼油厂的应用情况,及其在京Ⅴ标准汽油生产和装置长周期运行过程中取得的突破。针对装置运行中暴露的问题,中国石化在S Zorb技术工程设计、国产吸附剂开发、再生烟气处理、开发S Zorb远程技术分析与诊断系统、制订专门操作法和进口滤芯再利用等方面开展了一系列技术攻关与研究。通过三年多的工业应用,在S Zorb装置上全部得到应用,实际运行工况远超引进装置,形成了中国石化新一代S Zorb专有技术,为中国石化汽油质量升级提供了可靠的技术支撑。     

催化汽油脱硫技术在炼油厂的应用与思考

介绍国内外催化汽油脱硫技术的研究进展,并分别比较了中国石化已经工业应用的S Zorb吸附脱硫工艺、OCT-M和RSDS选择性加氢脱硫工艺技术方案的特点和不足,对应分析了工业汽油脱硫装置所存在的主要技术问题,并对催化汽油脱硫技术的改进和完善提出建议。     

S Zorb技术国产化改进与应用

针对催化裂化汽油吸附脱硫S Zorb技术在原国内外装置运行中暴露的问题,中国石化工程建设公司在S Zorb技术国产化改进过程中结合在炼油与化工工艺与工程技术方面积累的工程设计经验和专有技术进行技术移植与创新,首批7套国产化装置顺利建成投产,剂耗、能耗、开工周期等普遍优于原有装置,初步形成新一代S Zorb技术,为中国石化汽油质量升级提供了技术基础。     

连续运行40个月S Zorb技术再上新台阶

<正>2014年3月24日,长岭分公司120万t/a S Zorb催化汽油吸附脱硫装置伴随全厂停工大检修,这是该装置自2010年11月建成投产以来经过40个月的连续运行首次停工。长岭S Zorb装置长期处于高负荷运行状态,其长周期运行充分证明了新一代S Zorb的可靠性和先进性。自2007年中国石化整体收购S Zorb技术以来,中国石化工程建设有限公司(SEI)经过不懈努力,解决了困扰S Zorb技术的多项工程难题,技术指标全面超越原引进技术。新一代S Zorb技术凭借脱硫     

从反应化学原理到工业应用Ⅰ S Zorb技术特点及优势

采用量子化学理论计算方法,对S Zorb脱硫反应机理进行了深入研究。结果表明,S Zorb技术的工艺过程实质上是高选择性催化加氢超深度脱硫过程,而不是简单的吸附过程。在S Zorb技术中,通过在加氢催化剂中添加H2S吸收组分ZnO,可有效地转移加氢脱硫过程中产生的H2S,建立一个H2S分压极低的反应环境,避免H2S与汽油中高辛烷值烯烃组分生成硫醇的副反应,同时使催化剂活性金属Ni处于零价态而具有对噻吩类含硫化合物很高的吸附活性,但对高辛烷值烯烃、芳烃组分仅有很低的吸附活性。在此基础上,提出了催化加氢-H2S吸收转移协同作用的催化加氢吸附脱硫机理,并指出保持催化剂中Ni处于零价态避免生成NiS是提高催化加氢脱硫选择性的关键。工业应用结果表明,S Zorb 技术在实现超深度脱硫的同时具有很好的辛烷值保留能力。     

吸附法车用燃料油脱硫技术进展

吸附法脱除汽油和柴油中含硫化合物,具有投资操作费用低等优点,因而具有较大的发展空间和潜力.综述了国内外汽油和柴油吸附脱硫技术在吸附工艺和吸附材料方面的研究进展,重点介绍了IRVAD工艺、S-Zorb工艺、PSU -SARS工艺、LADS工艺和Exxon工艺,以及活性炭、分子筛、金属氧化物等吸附材料的研究状况.     

S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及脱硫能力的影响

为了研究S Zorb吸附剂中Zn2SiO4对汽油辛烷值及吸附剂脱硫能力的影响,从S Zorb装置上采集了3个具有不同Zn2SiO4质量分数的吸附剂,以FCC汽油为原料,采用固定床评价装置进行了脱硫实验。系统研究了吸附剂的物相组成和表面Ni元素化学态的变化对汽油硫质量分数、脱硫前后辛烷值损失(ΔRON)和烃组成的影响规律。结果表明,随着吸附剂中Zn2SiO4物相质量分数的增加,其脱硫能力明显降低,同时吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)也随之增加。在相同的反应条件下,吸附剂外表面n(NiS)/n(Total Ni)增加会导致吸附剂对FCC汽油中烯烃的吸附能力减弱,降低了烯烃加氢饱和的机会,使得FCC汽油脱硫前后的ΔRON减小。C4~C6烯烃加氢饱和生成链烷烃是导致FCC汽油辛烷值损失的主要原因。     

采用Zorb技术及在线优化调和技术生产国Ⅳ标准汽油

中国石化安庆分公司以3套催化裂化装置产汽油(以下简称催Ⅰ～催Ⅲ)为主要原料,采用吸附脱硫(S-Zorb)技术和在线优化调和技术进行成品汽油生产。结果表明,以S-Zorb汽油(催Ⅰ～催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)为主调和油,同时加入拔头油、重整汽油和抽余油,四组分调和的汽油含硫量低于10×10-6,可以达到国Ⅴ标准(含硫量小于10×10-6),然而生产成本高。将重整汽油、抽余油、S-Zorb汽油1(催Ⅰ和催Ⅲ汽油经S-Zorb脱硫后汽油)、拔头油和催化Ⅱ汽油进行调和,其中后者直接进入调和装置,五组分调和的成品汽油含硫量较四组分高,但仍低于国Ⅳ标准,且生产成本相对较低。     

满足国Ⅴ汽车排放标准汽油的生产技术路线

介绍中国石化北京燕山分公司已实现工业化的催化裂化汽油加氢精制和吸附脱硫工艺的技术特点和工业应用情况,以及北京地方标准汽油的生产现状和满足国V汽车排放标准汽油的生产技术路线,并提出炼油系统下一步扩能改造的建议。总的来看,该公司汽油生产装置结构合理,超低硫汽油组分资源充足,采用的S Zorb工艺与传统的汽油加氢脱硫工艺相比,在达到相同的汽油脱硫率时汽油辛烷值损失小,氢耗和能耗低,可满足国V汽车排放标准汽油的生产要求。     

1.2 Mt/a S Zorb装置生产超低硫清洁汽油运行概况

介绍了中国石化北京燕山分公司S Zorb装置生产满足京Ⅴ标准的汽油的运行情况。通过对装置加工负荷、原料硫含量进行控制,对吸附剂的反应-再生循环参数进行优化,可以连续稳定地生产硫质量分数低于8 μg/g的满足京Ⅴ排放标准要求的汽油调合组分。同时也对影响装置稳定生产的主要因素进行了分析,提出了相应的对策。     

汽油吸附脱硫装置技术经济特性分析

从技术经济特性指标入手，剖析汽油吸附脱硫（S ZORB）装置在投资、成本、财务效益、行业与社会效益等方面的特性，对降低该装置操作费用的途径进行了分析，揭示了该装置良好的经济效益以及巨大的行业与社会效益的来源与构成。     

A Survey of Novel Processes to Produce Ultra Low Sulfur Gasoline

The restriction on sulfur level in gasoline has been increasingly tightened. The U.S.Tier Ⅱ regulation requires a reduction from average 340ppm to 30ppm from 2004 to 2008. Recently significant progress has been made in effective high sulfur removal, such as post treatment of FCC gasoline by selective hydrotreating, S Zorb sulfur removal technology, OATS process etc. The sulfur content of FCC gasoline can be deceased to less than 10ppm. With regard to gasoline pool composition in China, it is very important to look for effective desulfurization processes that are simple, straightforward, with less hydrogen consumption. Post-treatment of FCC gasoline is a preferred option. From the point of view of comprehensive utilization, alkylation, polymerization, isomerisation etc. can be added to desulfurization process to meet the requirement of ultra low sulfur, premium.     

车用汽油产品质量升级技术方案比选

为满足北京市汽油质量升级的需求,根据某炼油厂汽油组分构成、性质及产品质量,结合该厂现有1．2Mt／a汽油吸附脱硫装置,从项目投资、操作费用、能耗等方面对新建0．9Mt／a汽油吸附脱硫装置采用的技术方案进行了对比。对比结果表明：S-Zorb汽油吸附脱硫技术（简称S-Zorb技术）比催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术具有较明显的优势,建议新建装置采用S-Zorb技术,以生产满足国V排放标准的清洁汽油。