有机酸对NiW/Al2O3加氢脱硫催化剂性能的影响

在NiW/Al2O3催化剂的制备过程中分别添加丁酸、丁二酸、柠檬酸有机助剂,采用程序升温还原（TPR）、X射线衍射（XRD）、高分辨透射电镜（HRTEM）、扫描电子显微镜(SEM)- EDS能谱等对催化剂进行表征,考察不同有机酸对催化剂性质和柴油加氢脱硫活性的影响。结果表明,催化剂制备过程中添加有机酸减弱了金属组分与载体间的相互作用,增加了活性金属的硫化度和WS2晶粒的堆垛层数,减少了金属组分的聚集。除丁酸外,添加丁二酸和柠檬酸催化剂的加氢脱硫活性均高于对比NiW/Al2O3催化剂。     

FCC汽油在ZSM-5分子筛上的芳构化反应

考察了全馏分催化裂化（FCC）汽油的芳构化改质反应，结果表明，在三种不同硅铝比的分子筛中，以硅铝比为50的分子筛为载体所制备的催化剂性能较好。对Ni、Mo、Zn、Co4种金属活性组分的选择考察，以Zn为活性组分的催化剂芳构化性能最好，以Ni为活性组分的催化剂液收最高。分析了FCC汽油中不同烃类的芳构化反应历程．得出金属组分应有适宜的含量。     

加氢催化剂RP-1的透射电镜研究

 利用透射电子显微方法（TEM）以及扫描透射结合X射线能谱方法（STEM-EDX）研究了氧化态和硫化态负载型加氢催化剂 RP-1的形貌和组分特征。TEM 照片显示氧化态加氢催化剂中分布有微小粒子, STEM-EDX 结果显示,这些聚集的微粒为活性金属组分。硫化后的催化剂,其微粒特性形貌明显减少,加氢催化剂的特征条纹堆垛大量出现。     

金属组分对负载型Pd/Al2O3催化剂性能影响的研究

研究了金属助组分对以Pd为活性组分的Pd/Al2O3催化剂的催化性能影响,结果表明添加第二金属组分对金属Pd催化剂的性能有明显的改进作用。通过对PdMo/Al2O3催化剂在裂解馏分油选择性加氢的评价分析,证明了金属Mo与金属Pd发生了电子相互作用,改变了Pd的电子状态,从而改善了裂解馏分油选择性加氢的活性和选择性,提高了催化剂在应用过程中稳定性和寿命。     

金属分散位置对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y分子筛、β分子筛和无定形硅铝基质材料为载体组分,通过将金属组分负载在不同载体组分的表面制备了金属分散位置不同的催化剂,考察了载体酸中心与金属中心的位置分布对催化剂孔结构、酸性和加氢裂化反应活性的影响。结果表明,与金属组分均匀分散于无定形硅铝和分子筛上相比,将金属组分全部负载于无定形硅铝材料上时催化剂的比表面积损失较小,催化剂中分子筛的酸性降低程度低;金属组分活性中心距离载体强酸中心较近时,有利于反应物分子由酸中心向加氢中心扩散,催化剂的加氢反应活性较高,反应转化率、轻油选择性及化工原料收率均较高,但液体收率较低。     

日本千代田公司推出新瓦斯油加氢处理催化剂

日本千代田公司开发出瓦斯油超深度加氢脱硫（HDS）专有催化剂并已转让给法国Axens公司。该催化剂以二氧化钛为载体。Axens公司目前在对工业操作参数作最后调整，计划于2008年第一季度将新催化剂推向商业化生产。与常规氧化铝载体催化剂相比，二氧化钛载体催化剂单位表面积的HDS活性较高，因为常规氧化铝载体与催化剂活性金属组分（如Mo和Co）之间的相互反应性能疏松。     

关于工业加氢处理催化剂设计及制备问题的思考

总结20多年来在加氢处理催化剂设计及制备方面的经验和体会。着重讨论载体的孔结构和表面形貌、表面中心的性质和分布、金属一载体之间的相互作用及其对活性金属组分在催化剂表面上分散及催化剂活性的影响、助剂和添加剂的作用及金属载体之间相互作用的调变。探讨影响工业加氢处理催化剂设计的主要参数，以避免研究（设计）过程中的盲目性，指导今后工业加氢处理催化剂的制备和开发。     

Zn-Cu-Ni/AC催化剂上丙醇气相羰基化反应

以Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ为活性金属中心,活性碳（ＡＣ）为载体,通过正交实验设计,筛选获得了具有较好羰基化性能的Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ,其中３种活性组分的最佳含量依次为６％、９％和３％（ｍａｓ）。活性评价表明：在该催化剂体系中,Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ催化丙醇羰基化反应合成羧酸和酯的总收率达３０８７％（ｍａｓｓ）,催化活性明显高于其它配比的催化剂,而且催化活性的高低与催化剂中３种活性金属的相对含量密切相关,Ｃｕ（Ｉ）的存在有利于羧酸的形成,Ｚｎ的加入可抑制Ｎｉ对反应物的裂解力;其次还考察了工艺条件对Ｚｎ Ｃｕ Ｎｉ／ＡＣ催化剂性能的影响,结果发现低温有利于丙醇反应生成羧酸,较高温度有利于酯类的生成,随着空速的提高羧酸／酯之比略有增加,但催化剂活性下降。     

最新专利文摘

<正>改性茂金属催化剂的制备及其应用该专利涉及一种用于烯烃聚合的茂金属催化剂或催化体系组分。该催化体系的组分为:A)至少包含一个茂金属预催化剂或具有聚合活性的茂金属组分;B)至少包含一个含钛的茂金属组分。当A组分为茂金属预催化剂时,催化体系中还需包含至少一个活化剂。在催化体系进行烯烃聚合之前或开始的时候,含钛的茂金属组分对烯烃聚合应该     

金属组分对负载型Pd/Al2O3催化剂性能的影响

研究了金属助组分对以Pd为活性组分的Pd/Al2O3催化剂催化性能的影响.结果表明,添加第二金属组分对金属Pd催化剂的性能有明显的改进作用.通过对PdMo/Al2O3催化剂进行裂解馏分油选择性加氢评价分析,证明了金属Mo与Pd发生了电子相互作用,改变了Pd的电子状态,从而改善了裂解馏分油选择性加氢的活性和选择性.     

MAF固体碱催化剂催化合成丙二醇甲醚

研究了甲醇与环氧丙烷在固体碱催化剂MAF存在下非均相合成丙二醇甲醚的过程。在反应温度为120～130℃、催化剂用量(质量分数)为0.20%～0.30%、甲醇与环氧丙烷摩尔比为3/1～5/1的反应条件下,环氧丙烷的转化率在98％以上,丙二醇甲醚的选择性达95％,收率达93％,产品中伯醚的选择性为92％～93％。实验发现,该固体碱催化剂使用后无须任何处理,可重复使用,是一种稳定性好、选择性高的环境友好催化剂。     

异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇1

 研究了在Mn改性Cu-Zn-Al催化剂上异丙叉丙酮气相催化加氢制备甲基异丁基甲醇的工艺。考察了催化剂组成以及反应条件对异丙叉丙酮转化率和甲基异丁基甲醇选择性的影响。采用XRD、TPR和BET表面积方法对Cu-Zn-Al-Mn催化剂进行了表征。结果表明,加氢反应的最佳工艺条件为：催化剂中 Mn质量分数5%,n（Cu）/n（Zn）=1.2; 反应温度160 ℃,n（H2）/n（异丙叉丙酮）=3.5,加料速率90.0 mL/h。在最佳反应条件下,异丙叉丙酮转化率达到99.4%,甲基异丁基甲醇选择性可达96.6%。     

在NKC-1A固体酸催化剂上合成丙二醇醚类的研究

研究了环氧丙烷与脂肪醇在 NKC-1A 固体酸催化剂上合成丙二醇醚类的反应。结果表明,NKC-1A 催化剂在室温下,对合成丙二醇醚类具有较高的活性,测定了该催化剂的活化能。反应温度和空速对环氧丙烷的转化率影响不大。     

CaO-PbO催化酯交换合成甘油碳酸酯

采用焙烧法制备了一系列混合金属氧化物催化剂,对其在碳酸二甲酯与甘油酯交换合成甘油碳酸酯反应中的催化性能进行了评价。实验结果表明,CaO-PbO催化剂的催化性能最好。同时考察了催化剂制备条件和甘油碳酸酯的合成条件对CaO-PbO催化剂催化性能的影响,确定适宜的催化剂制备条件为:以PbCO_3和CaCO_3为前体、PbCO_3与CaCO_3的质量比为1:9、焙烧温度900℃、焙烧时间为4 h。以此条件制备的CaO-PbO为催化剂,在反应温度85℃、催化剂用量(基于原料质量)1.5%、碳酸二甲酯与甘油的摩尔比3:1、反应时间90 min时,甘油转化率为98.5%,甘油碳酸酯的收率和选择性分别为97.8%和99.3%。催化剂重复实验结果表明,与CaO催化剂相比,CaO-PbO催化剂的稳定性有所提高,但仍需进一步改善。     

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛催化剂

采用共沉淀法制备了掺杂 Sb 的 Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O 混合氧化物催化剂,并将该催化剂用于异丁烯(IB)选择氧化制备甲基丙烯醛(MAL);采用 X 射线衍射和 BET 法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中考察了 Sb 添加量、气态空速、V(IB):V(空气)对催化剂性能的影响。实验结果表明,掺杂 Sb 的 Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O 催化剂的成分为CoMoO_4,Bi_2Mo_3O_(12),FeMoO_4,Bi_2Mo_2O_9;Sb 的掺杂改变了 Bi_2Mo_3O_(12)的晶体结构,进而影响催化剂的性能,抑制了产物 MAL 的过度氧化,提高了 MAL 的收率。当 n(Sb):n(Mo)=0.03时,催化剂的性能最好,此时催化剂的组成为 Mo_(12)Bi_(1.6)Fe_1Co_8Ce_(0.4)·Cs_(0.4)K_(0.2)Sb_(0.36),在该催化剂用量5 mL、反应温度380℃、气态空速4 500 h~(-1)、V(IB):V(空气)=6:94的最优反应条件下,IB 的转化率为95.3%,MAL 的选择性和收率分别为71.7%,68.3%。     

高分子量和窄分布聚醚多元醇的合成

介绍了高活性多组分双金属氰化物（ＤＭＣ）络合催化剂的制备及主／助催化剂体系的确立。用低分子聚和起始剂,合成出高性能的二官能团聚醚和三官能团聚醚。研究了环氧化物进料速率、聚合反应温度、乙氧基封端和粗醚精制等对产物性能的影响。     

烃类蒸汽转化催化剂还原性能对活性的影响

烃类蒸汽转化制氢催化剂必须经过还原阶段,将其中的氧化镍还原为金属镍才具有催化转化活性。采用程序升温还原装置对实验室制备的催化剂的还原性能进行研究,并结合常压本征活性评价考察了还原气氛及还原温度对催化剂转化活性的影响。     

氧化苯乙烯液相重排制苯乙醛的固体酸催化剂

研究了 SAS型固体酸和几种分子筛上氧化苯乙烯液相重排成苯乙醛的反应 ,考察了催化剂的活性、选择性和和稳定性。用碱中毒法探讨了催化剂的活性中心和作用机理。试验结果表明 ,SAS型固体酸催化剂上的质子酸中心是氧化苯乙烯液相重排反应的主要活性中心 ,失活的催化剂经高温焙烧即可再生 ,再生后催化剂的活性基本恢复 ,氧化苯乙烯转化率接近 98% ,苯乙醛选择性大于 92 %。     

B204型低变催化剂硫中毒的研究

对Ｂ２０４型低变催化剂进行了耐硫性能的研究。考察了不同硫化物、不同催化剂粒度对硫中毒的影响。通过Ｘ一射线衍射晶相分析对催化剂的硫中毒机理作了初步的探讨，得出毒物首先与催化剂非活性组份氧化锌作用的结论。     

环氧乙烷氢甲酯化制3-羟基丙酸甲酯工艺条件和动力学研究

以环氧乙烷、甲醇和CO为原料,Co2(CO)8为催化剂,3-羟基吡啶为配位体,合成3-羟基丙酸甲酯。考察了反应温度、压力、环氧乙烷浓度、催化剂和配位体添加量等对环氧乙烷转化率和目的产物选择性的影响,得到的较适宜反应条件为:温度70℃,压力7.0MPa,n(环氧乙烷)/n(主催化剂)=100/1;n(配体)/n(主催化剂)=6/1;n(甲醇)/n(环氧乙烷)=6/1。在该条件下环氧乙烷转化率接近100%,对3-羟基丙酸甲酯的选择性达到93%。反应中环氧乙烷浓度对时间的微分与其浓度成正比,呈一级关系。用阿仑尼乌斯方程求得的反应速率常数为(0.2～0.61)×10-3min-1,表观活化能为72.75kJ·mol-1,指前因子为ko=4.97×107min-1。