柴油加氢改质降凝配套催化剂工业再生效果

140万t/a柴油加氢改质降凝装置采用柴油加氢改质异构降凝技术及其配套的催化剂,使用首次工业再生催化剂试生产了0~#,-10~#,-20~#精制柴油。结果表明:3种精制柴油产品的质量均可满足国Ⅴ和国Ⅵ标准,有效降低了氮、硫的排放量,再生催化剂表现出良好的催化性能和操作性能;副产品粗汽油的含硫量和含氮量均低于设计值,满足重整装置掺炼粗汽油的要求;使用再生催化剂生产的精制柴油收率略低于使用新鲜催化剂者,但高于设计值(82.27%),前者的装置综合能耗略高于后者。     

催化剂器外再生技术在柴油加氢装置上的应用

介绍了中国石油哈尔滨石化公司50万t/a柴油加氢精制-临氢降凝组合装置所用精制催化剂DN-3100、降凝/改质催化剂SDD-800/Z-5723及后精制催化剂DN-190的器外再生情况。结果表明,再生过程中催化剂损失小,回收率达98.6%,再生烧炭率均大于90%,再生前催化剂积炭含量高,比表面积和孔容较小,再生后催化剂的质量指标全部满足加氢工艺要求;装置采用再生后催化剂生产时,反应器温升达到50℃,精制方案脱硫率达92.5%,降凝方案脱硫率达97.4%;以催化柴油为原料,按降凝方案生产时,所得产品柴油凝点为-36℃,收率为98.55%。     

催化柴油加氢改质异构降凝装置试生产

中国石油前郭石化分公司20万t/a催化柴油加氢装置,采用中国石油抚顺石化分公司石油化工研究院研制的催化柴油加氢改质异构降凝组合工艺,以FH-98为加氢精制催化剂,FC-20为异构降凝催化剂,可生产性能优良的精制柴油。试生产结果表明,当加氢平均反应温度为289.6℃时,吉林原油重油催化裂化柴油通过加氢精制工艺后,产品中精制柴油收率为98.24%,含硫量为278.0μg/g,达到欧Ⅲ柴油标准;当异构降凝平均反应温度为379.3℃时,产品中精制柴油收率为93.54%,柴油的含硫量为47.0μg/g,达到欧Ⅳ柴油标准,FH-98和FC-20催化剂活性匹配良好。     

催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺

大庆中蓝石化有限公司柴油加氢精制—改质—异构降凝装置采用了催化柴油加氢精制—改质—异构降凝组合工艺,以FF-36为加氢精制催化剂,3963为加氢改质催化剂,FC-20为加氢降凝催化剂。试生产的结果表明,精制柴油的收率随工艺操作条件的变化而变化,产品的含硫量≤50μg/g,满足国家Ⅳ柴油标准,FF-36、3963和FC-20催化剂活性匹配良好。     

加氢精制-临氢降凝组合工艺在柴油加氢装置上的应用

加氢精制-临氢降凝组合工艺应用于140万t/a柴油加氢装置上。工业应用表明,生产初期,以-20#精制柴油为目的产物,在第1反应器温度为290℃,冷高压分离罐压力为6.5 MPa的条件下,粗汽油收率为18.70%,精制柴油收率为82.00%,总液收率为100.70%。装置运行1 a后,催化剂性能较为稳定,产品分布较合理,总液收率达到100.77%。与原料油相比,产物中硫（氮）含量和凝点均明显降低。     

FHUDS-8柴油超深度脱硫催化剂的反应性能和工业应用

为满足国内炼油企业柴油产品质量升级需要,提高加氢精制催化剂在国际市场的竞争力,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了FHUDS-8新一代低成本柴油超深度脱硫催化剂。中试试验结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和活性,同时具有良好的活性稳定性和原料适应性。与上一代FHUDS-6催化剂相比,FHUDS-8催化剂不仅加氢活性略有提高,而且催化剂的堆积密度降低了20%,可大幅度降低催化剂的采购成本。该催化剂在多家炼油企业的柴油加氢装置上已有应用。工业应用结果表明,FHUDS-8催化剂具有优异的加氢活性,生产的柴油硫质量分数小于10μg/g,满足了企业生产国Ⅴ清洁柴油的需要。     

FHUDS-5/FHUDS-6催化剂组合工艺在柴油加氢装置中的应用

中国石化金陵分公司250万t/a柴油加氢装置,以第Ⅲ和第Ⅳ套常减压装置生产的柴油和第Ⅱ套催化裂化装置生产的催化柴油为原料(后者质量分数约为10%),其中含硫质量分数约为1%,采用FHUDS-5/FHUDS-6催化剂组合工艺技术,在精制反应器入口温度为320~330℃,反应压力为7.2 MPa的条件下,可生产清洁柴油。结果表明,FHUDS-6催化剂活性强,装填在反应器上床层,有利于多环芳烃的饱和;FHUDS-5催化剂装于下床层,有利于脱除大分子硫化物。精制柴油产品的质量得到改善,密度较原料平均降低23.0~25.0 kg/m3,十六烷值均高于50,满足欧Ⅴ标准要求。     

全硫化型FHUDS-10催化剂的首次工业应用

介绍了全硫化型FHUDS-10催化剂在山东京博石油化工有限公司1.2 Mt/a柴油加氢装置的首次工业应用情况。结果表明：与采用氧化态催化剂相比，采用全硫化型FHUDS-10催化剂的开工时间缩短约20 h;以直馏柴油和焦化汽柴油混合油为原料，在压力为7.4 MPa、入口温度为314℃、出口温度为364℃、主催化剂体积空速为0.85 h^-1的条件下对装置运行情况进行标定，所得精制柴油产品的多环芳烃质量分数为4.2%,硫质量分数为4.0μg/g;装置稳定运行7个月以来，生产的精制柴油硫含量满足车用柴油国Ⅵ质量标准，说明全硫化型FHUDS-10催化剂具有良好的活性。     

糠醛精制抽余油生产环烷基橡胶增塑剂的工艺优化研究

以绥中36-1减三线糠醛精制抽余油为原料,采用加氢处理+临氢降凝+补充精制三段加氢组合工艺,通过催化剂级配及工艺条件优化,制备环烷基橡胶增塑剂。结果表明：在加氢处理催化剂RL-1、临氢降凝催化剂SDD-800、加氢补充精制催化剂LN-5的体积空速分别为1.3,0.8,0.6 h-1,加氢处理及临氢降凝温度均为340 ℃、加氢补充精制温度为240 ℃时,可以得到满足HG/T 5085-2016《橡胶增塑剂环烷基矿物油》标准中产品N4010指标要求的环烷基橡胶增塑剂,收率超过90%。净利润较抽余油直接出售增加1 370 元/t,潜在经济效益显著。     

FHUDS-3柴油超深度加氢精制催化剂开发及工业应用

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的新一代柴油加氢精制FHUDS-3催化剂以金属Mo-Co为活性组分,通过合适的助剂和专有技术负载活性金属,具有金属含量低、孔容大、比表面积高、加氢活性好以及化学氢耗低等特点。以混合柴油为原料,生产满足国Ⅲ标准柴油时,FHUDS-3催化剂比参比催化剂相对加氢脱硫活性提高了50%;生产满足国Ⅳ标准柴油时,FHUDS-3催化剂比参比催化剂相对加氢脱硫活性提高了30%以上。工业应用结果表明,FHUDS-3催化剂对原料适应性强,具有优异的加氢脱硫和加氢脱氮活性,化学氢耗较低,是生产国Ⅲ、国Ⅳ标准清洁柴油的理想催化剂。     

催化裂化柴油加氢精制—临氢降凝生产低凝柴油

介绍哈尔滨炼油厂为满足北方冬季油品市场的需求利用原设计的柴油加氢精制反应器和闲置的柴油加氢改质反应器改造为加氢精制－临氢降凝一段串联组合工艺装置,生产出了－35号低凝柴油。三种原料方案的试验结果表明,以催化裂化轻柴油为原料,低凝柴油的液体收率最高,催化剂生焦量最小,运行周期最长。     

FHUDS-6催化剂在高空速下生产超低硫清洁柴油的工业应用

在300 kt/a加氢精制装置上,采用FHUDS-6催化剂高空速下生产超低硫清洁柴油。装置运行结果表明,以直馏柴油62.5%(w)-催化裂化柴油37.5%(w)的混合油为原料,在装置运行负荷112%、空速2.31 h-1、反应器入口压力7.4 MPa、入口温度326℃、床层平均反应温度356.6℃的条件下,柴油产品符合国Ⅳ标准;在106%~117%运行负荷下,掺兑约15%(w)的减一线油和38%(w)催化裂化柴油,原料油平均脱硫率和脱氮率分别为99.4%和98.6%,精制柴油产品的收率和合格率分别保持在98.2%和99.9%以上。FHUDS-6催化剂具有较好的选择性、原料适应性及稳定性。针对FHUDS-6催化剂硫化和生产运行中存在的问题,提出了应对措施。     

FC-20异构降凝催化剂在柴油加氢改质装置应用总结

FC-20异构降凝催化剂应用于中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂500 kt/a柴油加氢改质异构降凝装置,在装置反应压力为6.0 MPa,空速控制在1.40～1.55 h~(-1),反应温度适中等操作条件下,对混合柴油进行中压加氢降凝精制,柴油产品硫质量分数可降低至10μg/g以下,凝点可低于-35℃,提高产品质量,实现了高附加值低凝柴油生产。着重介绍了异构降凝催化剂的性能及其应用效果,该催化剂在设计温度、压力、空速、氢油比条件下可以满足对催化裂化柴油进行改质异构降凝生产的需要,分别能达到脱硫和降凝的目的,FC-20催化剂使用效果良好,最后提出在运行过程中产生的问题,对炼油厂实际生产操作和防止事故的发生有一定的借鉴意义。     

利用现有柴油加氢装置生产重整原料的探索与工业实践

研究利用现有柴油加氢装置生产重整原料的方案,考察不同类型加氢精制催化剂、加氢裂化催化剂以及原料油转化率对柴油加氢裂化反应的影响,筛选出了适宜的加氢精制与加氢裂化催化剂体系。研究发现,在相同反应条件下,Ni-Mo型加氢精制催化剂的加氢脱硫、脱氮以及芳烃饱和性能更好,更适合作为柴油加氢裂化生产重整原料的精制催化剂。在轻油型加氢裂化催化剂体系下,所产石脑油馏分的芳烃含量以及芳烃潜含量（芳潜）最高;在高中油型加氢裂化催化剂体系下,柴油产品十六烷值更高。某炼油厂2.6 Mt/a柴油加氢装置采用该方案后,石脑油收率由改造前的6.47%提升至10.47%,石脑油芳潜由44.5%增加到47.9%,实现了多产高芳潜重整原料的结构调整目标。     

FHUDS-2催化剂在焦化汽柴油加氢装置上的应用

介绍了FHUDS-2加氢催化剂在中国石油兰州石化公司焦化汽柴油加氢装置上的工业应用情况。结果表明, FHUDS-2加氢催化剂加氢脱硫活性超过原使用进口催化剂,采用该催化剂后,当处理量在75 t/h、反应器入口温度控制在300 ℃、循环氢纯度在86%以上、焦化汽油比例调整为10%~20%时,脱硫率在92%~95%之间,生产的精制柴油硫质量分数在0.035%以下,可满足国Ⅲ排放标准对柴油硫含量的要求。     

NDZ-Ⅱ型柴油临氢降凝催化剂工业应用

南京炼油厂20×10~4/a 柴油临氢降凝装置,采用 NDZ-Ⅱ型无胺降凝催化剂,一次开车成功。经过两个半月运转,结果很好。以常三线为原料,平衡反应温度385℃,较引进的 ZSM-5催化剂约低20℃;催化剂活性稳定,老化温升0.05℃/d,与有胺 NDE-Ⅰ型催化剂相近。标定结果表明,降凝柴油收率78.72%,粗汽油收率19.31%,产品质量合格。NDZ-Ⅱ型无胺临氢降凝催化剂生产工艺简单,生产周期短,成本低,为柴油临氢降凝工艺的推广应用创出新路。     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。     

柴油加氢装置FHUDS-7/8催化剂体系工业应用总结

中国石油化工股份有限公司广州分公司2.0 Mt/a柴油加氢装置于2018年7月完成了FHUDS-8和FHUDS-7催化剂装填及预硫化,一次开车成功。2018年9月后装置处理量逐渐稳定,维持在210～230 t/h,主要加工硫质量分数为0.7%～1.4%的高硫直馏柴油,在较高的体积空速和相对缓和的条件下可稳定生产硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ精制柴油调合组分。2019年10月开始向原料中掺炼10%的焦化柴油,控制精制柴油硫质量分数小于6μg/g,装置的入口和出口温度略有提高。结果表明:通过模拟装置入口和出口温度的变化曲线,以装置的出口温度计算装置的提温速率,得到装置反应提温速率平均约0.9℃/月,FHUDS-8和FHUDS-7柴油加氢精制催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能,可以长周期稳定处理高硫直馏柴油或掺兑二次加工油的混合油,具有良好的活性和稳定性。     

FDW-3临氢降凝催化剂的研制及工业应用

介绍了以改性ZSM-5分子筛和专有技术特种分子筛FH-3为酸性组分，以金属镍为加氢组分，研制开发的新型FDW-3临氢降凝催化剂。该催化剂具有活性高、低凝柴油选择性好，以及原料油适应能力强等特点，能够满足工业装置长周期稳定运转的要求。在相同操作条件下，以大庆减一线馏分油为原料时，低凝柴油收率提高4个百分点。以大庆常三线油、催化裂化柴油混合油为原料，低凝柴油收率提高2．8个百分点。FDW-3催化剂已成功应用于柴油加氢降凝工业装置，并取得了良好的效果，具有广阔的应用前景。     

SDD-800催化剂在哈石化公司柴油加氢装置上的工业应用

本文介绍了SDD-800催化剂在哈石化公司柴油加氢装置上的工业应用情况,结果表明：SDD-800催化剂具有较强的原料适应性和较好的选择性,在不同的生产工艺条件下都能获得较好的柴油收率和液体收率,SDD-800催化剂良好的抗氮性能和稳定性使加氢装置可以常年按照降凝方案进行生产,彻底摆脱了一年两次开停的局面。