微晶蜡加氢精制催化剂的制备与评价

为应对原料的劣质化,提高微晶蜡加氢精制催化剂的原料适应性,通过对载体进行镧改性,制备了微晶蜡加氢精制催化剂,并采用多种仪器表征手段对催化剂进行了表征。经过镧改性后的催化剂,其加氢产品的主要性质指标优于未经镧改性的催化剂以及国内市场上的同类催化剂,催化剂的其他各项指标均满足工业应用要求。     

磷改性制备微晶蜡加氢精制催化剂

采用磷元素对载体进行改性,并制备出微晶蜡加氢精制催化剂,考察了磷元素对载体和催化剂性能的影响,在滴流床加氢试验装置上进行了催化剂加氢活性和稳定性评价实验。结果表明:磷元素可使载体表面L酸转化为B酸,提高了催化剂加氢活性,还能有效提高催化剂上活性金属的分散性,使催化剂的高、低温还原峰向低温方向移动,有利于形成高活性催化中心;磷改性催化剂加氢产品的含油量、颜色、光安定性、稠环芳烃含量等指标优于未改性催化剂,活性稳定性可满足工业应用要求。     

一种新型微晶蜡加氢精制催化剂的研制

针对微晶蜡原料相对分子质量大、稠环芳烃含量高、加氢精制难度大的特点,通过优化催化剂载体的制备方法和活性金属的负载方式,开发了一种能适应较高空速的微晶蜡加氢催化剂。该催化剂具有孔体积和孔径大、表面酸性适宜、活性组分分散性好等特点。在小型加氢装置上对催化剂进行评价,结果表明,在较高空速下,该催化剂的微晶蜡加氢活性高于国内同类催化剂,且活性稳定性好。     

石蜡加氢精制催化剂(SD-1/SD-2)

为适应石蜡原料劣质化趋势,满足产品质量更高及装置扩能的要求,研制开发了SD系列石蜡加氢精制催化剂。针对石蜡、微晶蜡原料杂质含量高、扩散阻力大的特点,采用改进的载体制备工艺,通过特殊高温改性处理,制备的载体具有孔径大、容杂能力强、原料适应性好的特点,以W-Ni为活性组分,催化剂脱硫、脱氮、芳烃饱和能力较强。该催化剂主要用于54~#~68~#石蜡、70~#~75~#微晶蜡的加氢精制,产品满足国家和国际最先进的质量标准。采用高压加氢工艺,生产的石蜡、微晶蜡产品满足美国FDA食品级石蜡产品指标要求。催化剂已实现十余次工业应用,为石蜡生产企业创造了良好的经济效益。     

微晶蜡两段加氢精制工艺研究

本文介绍了新开发的微晶蜡加氢精制工艺。原料微晶蜡在中压下进行两段加氢精制(或一段串联),采用同一种 W-Mo-Ni/Al_2O_3加氢催化剂,在两个反应器中以两种不同的操作条件分别对原料进行深度加氢精制和加氢饱和。精制后的产品颜色浅(白色或奶黄色),FDA(稠环芳烃试验)通过,质量达到了目前国际市场优质微晶蜡的水平。     

FV-10石蜡加氢精制催化剂的开发及工业应用

摘要：介绍了FV-10石蜡加氢精制催化剂石蜡及微晶蜡加氢试验情况，表明FV-10催化剂具有较高活性和稳定性，其性能优于FV-1催化剂和481-2B催化剂，可用于食品石蜡和白色食品级微晶蜡生产。FV-10催化剂已在三套工业装置上应用，装置运转平稳，产品质量合格，达到预期效果。     

石蜡、微品蜡加氢精制催化剂

SD石蜡、微晶蜡加氢精制催化剂是由中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院独立开发的新一代高性能加氢精制催化剂,主要用于食品级石蜡、微晶蜡及医药级凡士林的生产。     

钛改性制备喷气燃料加氢精制催化剂

采用纳米尺度钛化物对载体进行改性,以等体积浸渍法制备了喷气燃料加氢精制催化剂,用XRD、NH_3-TPD、Py-IR等手段对催化剂进行了表征。在相同工艺条件下,与未改性催化剂和国内主流参比剂进行加氢活性对比,结果表明,钛改性催化剂主要产品指标均优于对比催化剂,催化剂其他各项指标满足工业应用要求。     

含磷加氢精制催化剂的研究进展

结合单金属、双金属和多金属3类加氢精制催化剂,详细论述了含磷的负载型和非负载型加氢催化剂的制备方法及其加氢性能,并将含磷加氢精制催化剂的加氢性能与传统的无磷加氢精制催化剂进行比较,指出含磷加氢精制催化剂的某些性能优于无磷加氢精制催化剂。有关负载型含磷加氢精制催化剂的研究多于其他含磷加氢精制催化剂,尤其是单金属和双金属催化剂。在磷是如何影响催化剂的加氢选择性和活性相的性质等方面还存在疑问,进一步探究各组分之间的作用机理、提高催化剂的加氢活性是今后的发展方向。     

螯合剂对加氢精制催化剂的影响

分析了螯合剂的作用机理及不同类型螯合剂对加氢精制催化剂的影响。在加氢精制催化剂的制备过程中引入螯合剂是提高催化剂加氢活性的一种非常有效的技术手段。螯合剂具有减弱活性组分与载体之间相互作用、提高活性组分在载体上的分散度、延迟助剂金属硫化等作用,可以促进高活性TypeⅡCo-Mo-S相的生成。螯合剂配齿数量与螯合能力的不同使得金属螯合物结构和螯合常数不同,从而导致了催化剂中Co或Ni活性相结构的不同。不同类型螯合剂的引入会对加氢精制催化剂产生不同程度的影响,螯合剂改性的加氢催化剂较传统的加氢催化剂加氢活性有明显的提高。最后提出了螯合剂在加氢催化剂的应用研究中存在的问题,分析了今后的研究方向。     

柴油加氢精制催化剂载体的研究

介绍了加氢精制催化剂载体的选择、扩孔及改性。利用研制的载体制备出了柴油加氢催化剂,并在10 mL小型加氢装置上进行了活性评价,其活性优于国内参比剂,其加氢生成油的硫含量＜50 ×10－6,芳烃含量＜10 ％。     

锆改性加氢催化剂的制备及性能评价

引入含锆化合物对载体进行改性,采用等体积浸渍法制备出加氢催化剂,并以重质直馏煤油为原料油,在反应温度为280℃,氢分压为5.0 MPa,原料油体积空速为2.5 h-1,氢油体积比为220∶1的工艺条件下,在200 m L小型单反应器加氢实验装置上,对催化剂的加氢性能进行了评价。结果表明:锆改性有效降低了催化剂的表面酸强度,L酸量大幅降低,活性组分与载体的相互作用减弱;加氢产品各项性能均达到3号喷气燃料国家标准要求;2 000 h活性稳定性评价实验过程中,加氢产品的含硫量、含硫醇硫量、烟点、酸值等性质参数基本稳定。     

负载型加氢脱硫催化剂的研究进展

炼油中的加氢工艺主要包括深度加氢精制、处理以及裂化。深度加氢精制可以生产清洁燃料,其中催化剂的性能是加氢精制的核心技术。复合氧化物载体TiO2-Al2O3对催化剂性能方面有较好的改善,具有更高的加氢脱硫活性;采用不同方法制备的催化剂具有不同的加氢脱硫性能。开发新型载体,向催化剂中加入助剂,改善制备方法可以有效提高催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮的性能。     

THDS-I加氢精制催化剂的研发与性能评价

为了对低硫含量、高氮含量、高酸值、环烷基特性的馏分油进行加氢精制,中国海油天津化工研究设计院有限公司采用硅改性拟薄水铝石为载体原料,通过对载体前躯物、催化剂形状与催化剂制备方法的优化,并在催化剂制备过程中引入有机络合剂,开发出中国海油第一代五齿球形THDS-I加氢精制催化剂。中试评价结果表明,该催化剂具有优异的加氢性能与活性稳定性。工业放大与工业生产催化剂的评价结果表明,THDS-I加氢精制催化剂生产流程合理可行,采用该催化剂在适宜的工艺条件下可生产出符合国V排放标准要求的柴油。     

低黏度聚α-烯烃合成油加氢精制催化剂的制备及性能评价

在氧化铝载体制备过程中添加硼元素进行改性,将所得改性载体通过等体积浸渍法浸渍钨、钼、镍金属溶液,制得低黏度聚α-烯烃合成油加氢精制催化剂,采用XRD、H₂-TPR等手段对改性载体和加氢精制催化剂进行表征。结果表明,加氢精制催化剂载体通过硼改性,可以降低活性金属组分与载体的相互作用,催化剂的酸性大大增强,同时还能引入B酸。在反应温度为240 ℃、氢分压为4.5 MPa、体积空速为0.2 h^-1、氢油体积比为300∶1的条件下,考察改性加氢精制催化剂应用于PAO4加氢的芳烃饱和性能,并与未改性催化剂进行对比,结果表明,改性前后的加氢精制催化剂均可有效改善产品的颜色,但改性加氢精制催化剂的芳烃饱和性能远远高于未改性催化剂。改性加氢精制催化剂稳定性评价结果表明,该催化剂具有良好的活性稳定性,能够满足工业应用的要求。     

煤焦油加氢精制催化剂的级配研究

在小型固定床加氢装置上对煤焦油加氢脱金属催化剂、脱硫催化剂和脱氮催化剂级配比例进行了研究。考察了反应温度和液体体积空速对催化剂加氢反应活性的影响,建立了煤焦油加氢精制动力学模型。通过 Levenberg-Marquardt法拟合出各动力学参数,并根据模型得到了适合煤焦油加氢精制的级配参数。结果表明,该模型可对加氢精制过程的金属、硫、氮脱除率进行预测,并可根据煤焦油加氢操作工艺条件和产品油的要求,推算出适合的催化剂级配比例。     

焦化汽柴油混合加氢精制组合催化剂的研究

采用成型载体浸渍法制备出了NiMoW/Al2O3-TiO2焦化汽柴油混合加氢精制催化剂和NiMo/Al2O3脱硅报护剂，并对组合催化剂进行了焦化汽柴油加氢精制工艺条件试验。结果表明，在活性组分相同的情况下，随着载体中TiO2含量的增加，催化剂的堆积密度增大，侧压强度略有降低，孔容和比表面积减少，总酸量降低。当TiO2质量分数大于5%时，出现TiO2的锐钛矿晶相峰。TiO2改性载体制备的催化剂，具有更好的加氢脱硫、加氢脱氮和加氢活性。制备的焦化汽柴油加氢脱硅保护剂具有较大的孔容和比表面积，而且孔半径较集中分布在﹥5.0nm的区域内，具有较好的容硅能力。焦化汽柴油混合加氢精制组合催化剂适宜的加氢工艺条件为：温度340℃，体积空速2.0h-1，氢油体积比500：1，压力6.7MPa。     

非负载型加氢精制催化剂的研究进展

从催化剂的制备方法、孔结构性质以及加氢活性等方面对不同种类的非负载型加氢精制催化剂进行了概述,并分析了其优缺点。其中,磷化态单金属催化剂的活性较高,但由于制备成本较高,目前工业化应用较难;与双金属催化剂相比,三金属催化剂的活性更高,发展前景较好。与传统的负载型加氢精制催化剂相比,非负载型加氢精制催化剂无需载体且活性组分含量高,具有更高的加氢活性,可以满足社会对油品清洁度的要求。非负载型加氢精制催化剂的制备成本高是目前存在的主要问题,如何降低催化剂的制备成本、提高催化剂的加氢活性是今后发展的方向。     

焦化汽柴油加氢装置应用MHUG技术改造生产国Ⅴ车用清洁柴油运行分析

塔河炼化1号汽柴油加氢精制装置采用中国石化石油化工科学研究院研发的MHUG工艺技术进行升级改造,工艺流程为先加氢精制、后加氢改质。装置新增1台加氢精制反应器作为第一反应器,装填RN-410精制催化剂,将原有反应器改造为加氢改质反应器作为第二反应器,装填RIC-3改质催化剂和RN-410后精制催化剂。改造后装置柴油产品的各项指标均达到国Ⅴ车用柴油质量标准,其中十六烷值由原料的40左右提高至产品的51.2,硫质量分数降低至小于5 μg/g,多环芳烃质量分数仅1.8%。装置在满负荷条件下运转稳定,精制及改质催化剂反应效果良好。     

载体改性对纳米加氢催化剂活性的影响

应用不同的助剂对纳米加氢催化剂的载体进行改性,以甲苯加氢反应为探针,对改性后的纳米加氢催化剂进行了性能测试。运用XRD、SEM方法对改性的纳米加氢催化剂进行表征,研究了载体改性对纳米加氢催化剂活性的影响。结果表明,载体改性细化了催化剂活性组分的粒子,提高了活性组分粒子的分散度,有利于提高纳米加氢催化剂的活性,助剂中TiO2改性的催化剂活性较高且稳定。