最新专利文摘

<正> 一种制备取代芳烃羧酸的方法该专利涉及一种含有取代基杂原子的芳烃羧酸的制备方法。该方法为:在反应器内,在一定的反应条件下,一种芳烃前体与一种卤代乙腈反应生成一种含有乙腈基团的芳香     

芳卤的羰化反应

<正> 一、前言芳卤羰化反应早在30年代就开始了,由于芳卤比芳烃活泼,因此不论芳卤支链泡和或不饱和键的是否存在其羰化反应均发生在芳卤的 C-X(X 为卤素,下同)键上,生成比原来增加一个或二个碳原子数的芳香羧酸(酯)、芳香酮、芳香酰胺和芳香酰酯,例如溴苯乙烯羰化后生成苯丙烯酸,其反应式如下:     

对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的合成

以对叔丁基苯酚、甲醛溶液为原料合成了对叔丁基杯[6]芳烃;以10-溴代癸酸、甲醇为原料合成了10-溴代癸酸甲酯;对叔丁基杯[6]芳烃和10-溴代癸酸甲酯经Williamson醚化反应,合成出对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚。在n(甲醇)∶n(10-溴代癸酸)=10∶1、催化剂对甲苯磺酸用量为10-溴代癸酸质量的0.6%、反应温度65℃、反应时间3h时,10-溴代癸酸甲酯的收率为67.0%以上。筛选出以氢化钠为Williamson醚化反应的催化剂,在n(对叔丁基杯[6]芳烃)∶n(10-溴代癸酸甲酯)∶n(氢化钠)=1∶6∶30、反应时间5h、反应温度70℃时,对叔丁基杯[6]芳烃六癸酸甲酯醚的收率为83.3%。用傅里叶变换红外光谱表征了中间体和最终产物的结构,证明了所得化合物的结构与所设计的分子结构相同。     

7-卤代吲哚的合成工艺研究

以邻卤代苯胺和水合氯醛、盐酸羟胺为原料,通过Sandmeyer异亚硝基乙酰替苯胺合成法制备得7-卤代靛红,再经硼氢化钠/三氟化硼乙醚体系还原制备得7-卤代吲哚。考察了酰胺化反应温度和反应时间、成环反应温度、还原体系种类及还原剂用量对反应收率的影响,所有产物结构均通过~1H NMR、~(13) C NMR和元素分析等进行了表征。结果表明,制备7-氟吲哚、7-溴吲哚、7-氯吲哚时,较佳的酰胺化反应温度和反应时间分别为回流10min、80℃4h和80℃3h,较佳的成环反应温度分别为80℃、85℃和80℃,较优的还原体系为硼氢化钠/三氟化硼乙醚体系,较优的还原剂用量为n(硼氢化钠)∶n(三氟化硼乙醚)∶n(7-卤代靛红)=3.0∶2.25∶1。该工艺具有成本低、反应条件温和、收率较高,操作简便等优点,适合批量制备7-卤代吲哚。     

卤代乙酸乙酯与活性聚丁二烯基锂反应机理的研究

以有机锂为引发剂,丙酮苯甲醛或1,1-二苯基乙烯为戴帽剂,卤代乙酸乙酯为终止剂,研究了卤代乙酸乙酯与聚丁二烯基锂或其它各种戴帽(Capping)的活性聚丁二烯的反应,并提出了相应的反应机理。试验结果表明,卤代乙酸乙酯与聚丁二烯基锂发生偶联反应,但当用戴帽剂时,可以避免偶联反应,并得到端α-氯乙酰基聚丁二烯。     

离子液体萃取燃料油深度脱硫的研究进展

综述了各种类型的离子液体(ILs)萃取燃料油深度脱硫的研究进展。介绍了ILs中阴阳离子的萃取脱硫机理;对用于萃取脱硫的ILs的阳离子和阴离子进行了分类,阳离子从其演变过程分为单环芳烃阳离子、烷基改性的单环芳烃阳离子和多环芳烃阳离子,阴离子按其性质主要分为低黏度二腈胺根类、酸酯类和多卤代金属类,并讨论了它们的优缺点和发展历程;对ILs的再生方法进行了比较。最后提出了ILs萃取脱硫技术发展的重点是提高ILs萃取芳烃硫化物的分配系数和ILs的再生利用率。     

运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾前体

以苯硼酸、咪唑和卤代物为原料,CuI为催化剂,运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾(NHC)前体。利用GC和NMR等方法探讨了苯硼酸上不同取代基的电子效应及位阻效应对合成反应的影响,以及烷基化过程中卤代烷基上烷基的位阻效应对生成NHC前体的影响。实验结果表明,利用苯硼酸与咪唑上的仲N发生C-N偶联反应合成NHC前体,可拓展NHC取代基的种类。带给电子基团的取代基更易发生C-N偶联反应,且位阻越小越易发生。对C-N偶联反应产物进行烷基化时,使用碘代烷烃且烷基位阻较小时可增加反应几率。     

3,7-二卤代吩噻嗪的合成新工艺及表征

以吩噻嗪和氢卤酸为原料,以30%H2O2为氧化剂合成了3,7-二卤代吩噻嗪,通过IR、1 H NMR和元素分析确定目标产物结构。较佳合成条件为:n(吩噻嗪)∶n(卤化氢)∶n(30%H2O2)=1∶2.3∶2,反应温度25℃,反应时间60min,目标产物收率大于86%。     

硝酮与卤代乙烯1,3偶极环加成反应的理论计算探讨

硝酮与某些有特殊官能团的不饱和烃发生反应生成加成产物,这些产物在合成复杂的天然产物方面有很大的应用价值.采用量子力学中的密度泛函法在6-31G(d)水平上计算研究了硝酮与卤代乙烯的1,3偶极环加成反应,并得出结论:从其过渡态到产物化合键的键角上看,此类反应卤代烯上的C=C双键由sp2向sp3转化;此类反应均为放热反应,并且势垒都不高.可以断定,此类反应在常温下就能进行,反应的选择性不大.     

柴油高压加氢生产轻质白油技术的开发及工业应用

介绍了中国石化大连石油化工研究院开发的柴油高压加氢工艺生产轻质白油技术。试验以柴油为原料,在小型高压加氢反应装置上生产低硫、低芳烃的轻质白油,并在山东某炼油厂进行工业应用。工业应用结果表明,在氢分压为15.0MPa、氢油体积比为800、加氢精制反应温度为(基准+60)℃、体积空速为基准的条件下,所得160～185℃馏分的芳烃质量分数为0.004%,185～215℃馏分的芳烃质量分数为0.007%,215～245℃馏分的芳烃质量分数为0.015%,245～280℃馏分的芳烃质量分数为0.021%,280～310℃馏分的芳烃质量分数为0.046%,均满足行业标准NB/SH/T 0913—2015中轻质白油(Ⅱ)指标要求;所得大于310℃馏分的倾点为-9℃,赛波特色度为+30号,满足行业标准NB/SH/T 0006—2017对工业白油(Ⅱ)的指标要求。     

重整C9芳烃中提取高纯度均三甲苯的实验研究

介绍了以重整C9芳烃为原料,用氯代叔丁烷为烷基化剂和金属氯化物为催化剂,通过Friedel-Crafts烷基化反应,将C9芳烃中的邻、间、对甲乙苯和偏三甲苯转化为高沸点的烷基芳烃,使得能够利用常规精馏法分离得到高纯度的均三甲苯的新生产工艺.研究了催化剂种类、催化剂用量、烷基化剂用量、反应温度、时间等反应条件对烷基化反应的影响,得到用氯代叔丁烷为烷基化剂、AlCl3为催化剂的烷基化反应的最佳工艺条件为20℃、反应1～2 h、氯代叔丁烷与C9芳烃的摩尔比为1.3、催化剂与总投料量的质量比为3%.在此条件下,可使邻甲乙苯转化率在99.4%以上,偏三甲苯的转化率在80%以上,均三甲苯收率达130%以上.     

氯代邻二甲苯气相氧化制氯代苯酐

研究了活性高、反应性能稳定的制备氯代邻苯二甲酸酐的催化剂。以３－氯－１，２－二甲基苯和４－氯－１，２－二甲基苯的混合物为原料，摩尔分数０．７％～１．７３％，反应温度４１０～５００℃，空速１３００～６０００ｈ－１。采用气相空气催化氧化的工艺，产物中没有不卤代的邻苯二甲酸酐生成，也不含多卤代酸酐。卤代邻苯二甲酸酐收率达９８％，产物容易提纯，氯代邻苯二甲酸酐纯度在９８％以上。     

非晶态催化剂用于卤代硝基物加氢的研究

用化学还原法制得了Pd-B/Al2O3非晶态催化剂,并用于卤代硝基物液相加氢反应的研究.经X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)研究了催化剂的非晶性质.)讨论了Pd-B/Al2O3非晶态催化剂的催化性能与其结构之间的关系并与其它催化剂进行了比较.研究结果表明,在负载型催化剂中,Pd-B以超细颗粒的形式分散在载体上.该催化剂不仅具有较高的催化活性,而且对卤代芳胺的选择性较高,脱卤率均小于4%,优于其它催化剂.     

纤维载体催化剂及其在加氢过程中的应用

简要介绍了纤维催化剂用于双烯加氢,并着重报导纤维催化剂应用于重整生成油中微量烯烃转化,以及烷烃中少量芳烃加氢饱和的初步结果。在较温和的反应条件下,纤维催化剂对双烯、单烯和芳烃均有很高的催化活性,并且稳定性好。对重整生成油加氢,烯烃可达到深度脱除而芳烃损失很少。     

原料中非芳烃的分析及其对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响

采用气相色谱-质谱联用和气相色谱相结合的方法对中国石化上海石油化工股份有限公司甲苯歧化单元原料中的非芳烃进行了定性、定量分析;并考察了原料中的非芳烃对甲苯歧化与芳烃烷基转移反应的影响。定性分析结果表明,该原料中的非芳烃组分非常复杂,包括C_(3～5)的低碳烷烃、以五元环和六元环为主的C_(7～10)环烷烃以及少量的C_(10)和C_(11)链烷烃;定量分析结果表明,非芳烃的质量分数(相对于原料)达到2.90%。甲苯歧化与芳烃烷基转移反应实验结果表明,在反应温度400℃、液态空速2.5 h-、氢烃摩尔比3.0、反应压力3.0 MPa、反应时间72 h的条件下,该原料的转化率明显低于常规原料,要维持相同转化率,反应温度大约需提高20℃;该原料因含有较多的重质非芳烃,在较大程度上影响了催化剂的使用寿命。     

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。     

NJBMDA-Ⅱ催化剂在白油加氢脱芳烃装置的工业应用

介绍了白油加氢脱芳烃工艺技术和NJBMDA-Ⅱ型高效芳烃加氢催化剂在南京炼油厂有限责任公司白油加氢脱芳烃装置上的工业应用情况。工业应用结果表明：NJBMDA-Ⅱ型催化剂的低温活性好,在初始反应温度125 ℃左右即有很强的活性,液相体积空速高;在反应器入口温度135 ℃、氢分压2.0 MPa、体积空速1.0 h-1、氢油体积比400的工况下,反应生成油中芳烃质量分数小于0.1%,生产工艺流程和控制过程简单可靠,可满足低芳烃环保型精制白油产品的规模生产需求,具有较好的经济效益。     

Zn/HZSM-5催化剂上甲醇制芳烃反应条件研究

研究了在2%Zn/HZSM-5上甲醇制芳烃反应过程,考察了温度、质量空速、甲醇分压和水醇比对甲醇制芳烃反应的影响。结果表明,工艺条件对该反应的影响较大;低温下芳烃及BTX(苯、甲苯、二甲苯)选择性低,高温下,芳烃收率低;最佳的反应温度范围为400℃~420℃。甲醇空速对MTA反应影响也较大,低空速,影响进料的连续性,高空速,芳烃的收率及选择性降低,较佳的空速范围为0.7h~(-1)~1.0h(-1);甲醇分压增大,芳烃的收率变化较小,而催化剂的寿命受到影响,所以该反应低压即可满足需求;水醇比较小时,对MTA反应影响不大,但加入过多的水,芳烃的收率和选择性都会降低,当原料中水醇比不高于5/95时,芳烃的收率较高。     

磷改性HZSM-5催化剂甲醇芳构化反应条件研究

在固定床微反装置上,考察了高岭土、HZSM-5催化剂和磷(P)改性HZSM-5催化剂的甲醇反应性能,并研究了反应温度和空速(改变进料量或催化剂装填量)对P改性HZSM-5催化剂甲醇芳构化(MTA)反应的影响。结果表明,P改性HZSM-5催化剂表现出更高的芳烃收率和烯烃收率。就P改性HZSM-5催化剂的MTA反应而言,高温有利于汽油中芳烃选择性的增加,但汽油收率降低,芳烃总收率则基本保持恒定,适宜的反应温度为400℃;空速增大,甲醇反应的中间产物与催化剂接触机会减少,反应深度受到抑制,汽油和芳烃收率均降低。     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅷ)——第五章 催化烷基化、歧化和异构化(中)

二、催化烷基化化合物分子中的氢原子被烷基取代的反应称为烷基化。烃的烷基化包括烷烃、环烷烃和芳烃的烷基化。烷基化试剂有烯烃、醇、卤代烷和醚等,近代石油化工生产中大多直接用烯烃。例如