基于羧酸类Zn(Ⅱ)-MOFs的合成及其结构表征

金属-有机框架材料(Metal organic Frame work,MOFs)在气体吸附与分离、荧光、催化和磁学等方面已体现出了很好的应用前景。本文选择Zn(Ⅱ)为中心离子,以2,5-二(2,4,6-三羧基苯基)-1,3,4-二噁唑为第一配体、邻菲啰啉为第二配体,成功合成了n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],X-射线单晶衍射结果表明,该晶体的分子式为n[Zn_4(C_(10)O_8H_2)_2(C_(12)H_8N_2)_4·4H_2O],属于正交晶系,空间群为Pbca,晶胞参数为a=18.5792(14)?,b=18.5792(14)?,c=14.0959(12)?,α=90°,β=90°,γ=90°。在结构中,该配体采用螯合配位、单齿配位和桥连模式连接4个Zn~(2+),形成了二维层状结构,最后通过邻菲啰啉之间的π-π堆积作用,使配合物延伸形成三维超分子网络结构。由于Zn离子属于d~(10)电子构型,与邻菲啰啉之间存在大的共轭体系,因此,在光学性上表现出特异性,在离子识别方面存在潜在的价值。     

一个新型2D金属有机配合物Zn(Ⅱ)的结构及荧光性能

为了扩大金属有机荧光材料的应用范围,以DMF/水为溶剂(DMF=N,N-二甲基甲酰胺),2,6-二(2′4′-二羧基苯基)吡啶(H4L)为配体,采用溶剂热法合成[Zn4(H4L)2·(DMF)6]·3DMF新型金属有机荧光材料.利用单晶X-射线衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、热重分析(TG)和荧光分光光度计(FS)等对其结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,P 1 21/c 1空间群,因配体的扭曲和大量配位DMF的限域使其形成新型的蜂窝层状的2D-结构,且该配合物有较强的荧光性能.     

棉织物的壳聚糖金属配合物/H2O2室温漂白

通过壳聚糖在极稀的溶液中与金属离子Cu2+、Zn2+进行配位,形成2种壳聚糖金属配合物,研究这2种配合物催化H2O2氧化分解的动力学和对棉织物的室温漂白效果。结果表明：壳聚糖金属配合物在室温下能够较好地催化H2O2分解,分解率符合表观一级反应动力学;pH值、配合物初始浓度是影响壳聚糖金属配合物催化性能的重要因素。CTS′- Zn(II)配合物初始质量浓度为3g/L,pH值为11时催化效果最好;CTS′- Cu (II)配合物初始质量浓度为3g/L,pH值为8时催化效果最好。对棉织物的室温漂白效果与传统工艺相近,且强力保留率能达到90%以上。     

新型硼磷酸盐NaZnB3P2O10（OH）2·1.17H2O的合成与结构表征

用低温熔盐法合成了一种新型硼磷酸盐化合物NaZnB3P2O10(OH)2.1.17H2O,通过X射线粉末衍射分析、热重分析以及红外光谱分析,对该化合物的结构进行了表征.结果表明,该化合物属于P63/m空间群,晶胞参数a=b=1.172 72(3)nm,c=1.213 17(6)nm,γ=120°,V=1.444 91(10)nm3,Z=6.在该结构中,硼原子以1个扭曲的BO4四面体和2个BO2(OH)平面三角形连接组成B3O6(OH)2基团,ZnO6八面体和PO4四面体交替形成1个二维的层ZnP2O10,层与层之间通过B3O6(OH)2基团和NaO6八面体相连接形成NaZnB3P2O10(OH)2.1.17H2O三维网状结构.     

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-乙酰氨基-5-氨基吡唑及其合成及晶体结构

【摘要】2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺经重氮化后,与2,3-二氰基丙酸乙酯反应,碱性关环得到中间体1-f2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-5-氨基吡唑（1）,1与双氧水在碱性条件下反应得到1的3-乙酰氨基化合物2。通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱,核磁共振破谱等手段对其结构进行了表征。用x射线单晶衍射测定了化合物2的晶体结构。2属于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数a=19．190（4）nm,b=14．458（3）nm,c=10,169（2）nm,α=90．00°,β=103．57（3）°,γ=90．00°,V=2742．6（9）nm^3,Z=8,R=0．0479,wR=0．1289°     

钐-5-磺基水杨酸配合物的合成、晶体结构及光学性能

采用水溶剂热法合成出钐配合物Sm（SSA）（H2O）2·H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其结构进行表征,利用紫外及荧光分光光度计研究配合物的光学性能,用X-射线单晶衍射仪测定配合物的晶体结构．结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为P2（1）／n;晶胞参数a=0．88844（16）nm,b=0．89254（16）nm,c=1．4366（3）nm,a=90．00°,β-100．810（2）°,）,γ=90．00°,Z=4,V=1．1190（3）nm^3（CCDCNo．：875346）．中心金属离子Sm与周围的8个氧原子形成了四方反棱柱体的几何构型．     

无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n 的合成、晶体结构和量化研究

硫酸钴溶液在二茂铁单甲酸钠存在下,形成了一个稳定的三维多孔无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n.单晶结构解析表明该晶体属于三斜晶系,空间群为P(-1),晶胞参数为:a=0.60483(12)nm,b=0.68280(14)n m,c=1.0094(2)nm;α=109.13(3)°,β=92.57(3)°,γ=105.53(3)°,R1=0.0352,wR2=0.0930.对此化合物的前线轨道研究发现,金属钠离子的引入对于化合物稳定性影响很大,这得到了Na-S键级较大的证明.量化研究进一步表明,对于研究化合物稳定性有很大贡献.     

无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n 的合成、晶体结构和量化研究

硫酸钴溶液在二茂铁单甲酸钠存在下,形成了一个稳定的三维多孔无机分子筛材料[CoNa6(SO4)4(H2O)2]n。单晶结构解析表明该晶体属于三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为:a=0.60483(12)nm,b=0.68280(14)n m,c=1.0094(2)nm;α=109.13(3)°,β=92.57(3)°,γ=105.53(3),°R1=0.0352,wR2=0.0930。对此化合物的前线轨道研究发现,金属钠离子的引入对于化合物稳定性影响很大,这得到了Na-S键级较大的证明。量化研究进一步表明,对于研究化合物稳定性有很大贡献。     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的Ni（Ⅱ）配合物合成及晶体结构

以5-甲基间苯二甲酸为配体与吡啶、硝酸镍反应,水热合成制得配合物5-甲基间苯二甲酸吡啶镍（Ⅱ）,并培养成单晶.通过元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征,该配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=1.961 6（6）nm,b=1.609 3（5）nm,c=1.475 6（5）nm,β=111.836（4）°,Z=8,V=4.324（2）nm3,Dc=1.457mg/m3,F（000）=1 968,R1=0.081 7[I〉2sigma（I）],wR2=0.1854（all data）,GOF=3.015.测试结果表明,在配合物中镍原子处于六配位的配位环境,配位原子分别来自1个配体5-甲基间苯二甲酸中的3个O原子和3个吡啶环上的N原子.Ni2＋经配体桥联形成一维波浪状链.     

2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配位聚合物的合成与表征

以水/乙腈为溶剂,采用溶剂热法合成2,5-二羟基对苯二甲酸Eu(Ⅲ)配合物{[Eu2(H2-DHBDC)3(H2O)4](H2O)}n(其中H2-DHBDC表示2,5-二羟基对苯二甲酸).利用X-射线单晶衍射(SCXRD)、红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)、热重分析(TG)和荧光分光光度法(FS)等对其晶体结构和荧光性质进行分析与表征.结果表明,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.949 25(6)nm,b=1.029 9(7)nm,c=1.056 5(7)nm,α=98.164(10)°,β=111.352(10)°,γ=111.969(10)°,V=835.65(10)nm3,Z=1.且9个氧原子在铕离子周围形成一个三帽三棱柱配位环境,Eu(Ⅲ)通过配体之间的连接形成了具有一定孔道的三维结构;荧光分析结果表明,配合物具有较好的荧光性质.     

H2O2在O-D/C-Eo-D中的强化漂白

我公司日产150吨(风干)马尾松硫酸盐漂白浆系统的漂白流程为O-D/C-Eo-D,按原设计漂白浆白度可达88%(ISO,以下同),但在实际生产中,漂白浆白度难以稳定,仅有50%左右的浆板白度在85%以上。为稳定提高浆板白度,参考国内外有关资料后,我公司在原漂白流程的Eo段加入H2O2强化,原流程变为O-D/C-Eop-D,取得了明显效果。1.1流程及规格与型号：H2O2贮槽：φ3000mm×2000mm;真空罐：φ150mm×600mm;H2O2中间槽：800mm×800mm×1000mm;H2O2泵：型号32-20-180D,Q=3m3/h,H=30m,N=3kW;稳压罐：φ150mm×400mm;玻璃转子流量计：…     

PPTA改性的研究

本文研究4,4′-二氨基苯哌嗪的合成,並采用4,4′-二氨基苯哌嗪、4,4′-二氨基二苯醚、4,4′-二氨基二苯砜和4,4′-二氨基二苯甲烷分别作第三单体,与对苯二胺、对苯二甲酰氯进行共缩聚反应、以改进聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的耐屈曲疲劳性、韧性和溶解性能。     

丙烯腈的晶体结构

(E)-3-氨基-3-吗啉-2-[4-(4-硝基苯基)-2-噻唑]-丙烯腈的晶体属于单斜晶系,空间群P2(1),a=7.2560(8)nm,b=14.7641(15)nm,c=16.1849(16)nm,α=90°,β=97.9370(10)°,γ=90°,Mr=357.39,V=1717.3(3)nm3,Dc=1.382g/cm3,Z=4,μ(MoKα)=0.214mm-1,F(000)=744。晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0.0712,Rw=0.0740。     

1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮苯甲酰腙的合成及晶体结构

由1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮和苯甲酰肼通过缩合反应,合成新的芳香酰腙化合物:1-(5-溴-2-羟基苯基)乙酮苯甲酰腙.通过X射线单晶衍射对该化合物进行晶体结构的表征.研究表明,该酰腙为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据a=0.737 61(15)nm,α=90°,b=2.827 0(6)nm,β=116.928(12)°,c=0.860 89(13)nm,γ=90°.V=1.600 5(5)nm3,Z=4,μ=2.570mm-1,Dc=1.383mg/m3,F(000)=672,R1=0.067 6[I2σ(I)],wR2=0.187 7.     

三唑类配体及其 Co（Ⅱ）配合物晶体的水热合成及表征

用水热法培养出3-（吡啶-4-基）-5-（1H-1,2,4-三唑-3-基）-1,2,4-三唑（简写成PYTZ）的晶体及其与过渡金属Co（Ⅱ）的配合物晶体：PYTZ · H2O （1）、[Co（PYTZ）2（H2O）2]·4H2O （2）,并通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征。晶体结构表明,晶体1属于单斜晶系,P2（1）/c空间群;配合物晶体2属于单斜晶系,P2（1）/c空间群。配合物2中Co （Ⅱ）离子六配位呈八面体构型,N-H？O、O-H？N和O-H？O氢键将单个分子连接成二维超分子网络结构,并对其热分解过程进行了研究。     

竹浆纤维H2O2/TAED活化低温漂白体系

竹浆纤维双氧水漂白采用四乙酰乙二胺(TAED)作为活化剂,探讨了H2O2/TAED摩尔比、双氧水浓度、时间、温度及pH值对漂白效果的影响,并通过检测羧基含量、失重率、可染性,以及广角X-射线衍射和红外光谱分析,比较了H2O2/TAED漂白和常规双氧水漂白对竹浆纤维性能和结构的影响.研究表明,在温度60～80℃和弱碱性条件下,采用H2O2/TAED活化体系(两者摩尔比为2:1)对竹浆纤维进行漂白,具有白度高、黄度低、降低漂白温度,以及对纤维结晶结构和可染性无影响等优点,可解决竹浆纤维白度不高的问题.     

亚苄基丙酮苯甲酰腙Zn（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

采用亚苄基丙酮苯甲酰腙（HL）配体与Zn（NO3）2溶液进行反应,得到配合物Zn（LPy）2,并培养出其晶体,然后通过FTIR、热分析及X-射线单晶衍射等手段对其进行表征．X-射线单晶衍射结果表明,配合物Zn（LPy）2分子最小,不对称独立单元化学式为C44H40ZnN6O2,为扭曲的四角双锥构型,属于P-1空间群,晶胞参数a=1．07563（18）nm,b=1．3579（2）nm,c=1．4402（2）nm;α=83．503（3）°,β=84．282（3）°,γ=66．818（3）°,V=1．9178（5）nm^3,Z=2,F（000）=788,R1=0．0496．使用滤纸片琼脂扩散法测定了配体和配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和绿脓杆菌等3种细菌的抑菌活性．抑菌实验结果表明,配体（HL）和配合物均有较好抑菌活性．     

UV/Fe3+/H2O2体系降解活性艳橙X-GN废水

在自制的光催化反应器中,采用UV/Fe3+/H2O2体系光解活性艳橙X-GN模拟废水,考察了X-GN、Fe3+和H2O2初始浓度、初始pH值及温度对光解过程的影响.结果表明,在8 W低压汞灯(λ＝254 nm)照射下,UV/Fe3+/H2O2能够有效地降解结构稳定的X-GN.在pH值3.0,温度为50 ℃,时间为120 min,Fe3+和H2O2初始浓度分别为2.5×10-5 mol/L和1.5×10-4 mol/L时,含200 mg/L X-GN模拟废水的色度去除率和矿化率分别达到100 %和90.15 %.依据离子色谱 (IC)和GC/MS对X-GN降解中间产物和最终产物的鉴定,证实了X-GN氧化和TOC降解不同步的中间产物存在.     

2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙配合物的合成、晶体结构及热稳定性

利用2-呋喃甲醛与4-甲氧基苯甲酰肼缩合成一种含有呋喃环的新型芳酰腙2-呋喃甲醛-4-甲氧基苯甲酰腙(L),将配体(L)分别与CoCl2·6H2O、Co(NO3)2·6H2O溶液进行反应,得到2种配合物CoCl(Py)(L)2(1)和Co(Py)2(L)2(2),并通过FTIR、热重分析、X-射线单晶衍射等手段对其进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,2种配合物均为扭曲的八面体构型,属于三斜晶系.配合物1属于P-1空间群,晶胞参数为a=1.273 9(3)nm,b=1.358 2(3)nm,c=1.746 1(4)nm,α=88.741(4)°,β=89.130(4)°,γ=80.588(4)°,V=2.979 5(11)nm3,Z=4.配合物2属于P-1空间群,晶胞参数为a=0.879 44(12)nm,b=1.193 83(16)nm,c=1.757 4(2)nm;α=103.124(2)°,β=96.802(2)°,γ=98.962(2)°,V=1.752 1(4)nm3,Z=1.热失重分析表明,配合物CoCl(Py)(L)2有较好的热稳定性.     

珍珠纤维的H2O2/TAED低温活化漂白工艺

珍珠纤维双氧水漂白采用四乙酰乙二胺(TAED)作为活化剂,用正交试验法探讨了H2O2/TAED摩尔分数比、双氧水质量浓度、时间、温度和稳定剂用量对漂白效果的影响,确定了最佳工艺条件,即H2O2(100%)用量8 g/L,n(H2O2):n(TAED)=2:1,硅酸钠3 g/L,温度70℃,时间50 min.采用该工艺处理的织物可获得良好的漂白效果,强力损伤小.