GC-MS/MS法快速检测小麦粉中8种农药残留

目的:建立QuEChERS-气质联用法检测小麦粉中8种农药残留的方法。方法:混匀后的小麦粉样品经乙腈提取,QuEChERS浓缩净化,以8种农残的特征碎片离子建立气质联用检测条件,外标法定量。结果:在0～1μg/mL浓度范围内,线性关系良好,检出限0.005～0.02 mg/kg,定量限0.02～0.06 mg/kg,回收率70.2～90.6%,精密度2.1～4.7%。结论:该方法操作简便、定性定量准确、灵敏度高,适合小麦粉中农药残留的检测。     

超高效液相色谱-高分辨质谱测定茶叶中的草甘膦和草铵膦

采用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱法测定茶叶中的草甘膦和草铵膦,探讨衍生条件、净化方法和质谱参数对茶叶中草甘膦和草铵膦含量的影响。结果表明,样品经纯水超声辅助提取,混合型阳离子交换反相吸附固相萃取柱净化,净化液加入到pH 10.0的硼酸盐缓冲液中,并加入9-芴甲氧羰酰氯乙腈溶液进行衍生化处理2 h,过0.22μm微孔滤膜,经超高效液相色谱BEH C₁₈柱分离,用2 mmol/L乙酸铵水溶液（含体积分数0.1%甲酸）和乙腈为流动相梯度洗脱,采用四级杆串联飞行时间高分辨质谱仪电喷雾正离子准多反应监测模式检测,外标法定量。草甘膦和草铵膦分别在质量浓度1.25～400和0.25～160μg/L呈良好的线性关系（R>0.99）,其检测限分别为4.0和1.34μg/kg。在低、中、高（定量限的2、10和40倍）3个添加水平时,草甘膦的加标回收率为88%～103%,草铵膦的加标回收率为93%～99%,相对标准偏差均<5%。该方法分析速度快、净化效果好、杂质干扰小、回收率高、重复性好,适用于茶叶类样品中草甘膦和草铵膦残留量的测定。     

离子色谱法测定小麦粉中溴酸钾和过氧化苯甲酰

建立了离子色谱快速同时检测小麦粉中溴酸钾和过氧化苯甲酰添加荆含量的分析方法.样品经100℃加热反应45 min处理后,通过水提取,采用Supp 5-250离子色谱柱;以5 mmol/L Na2CO3-乙腈作为流动相,在流速为0.6ml /min时进行等度洗脱,室温条件下分离待测物,并用化学抑制电导检测.结果显示,在选定色谱条件下溴酸根和苯甲酸根有效分离.且线性关系良好,溴酸钾回收率为97.0%～98.8%,过氧化苯甲酰回收率为92.5%～107.5%.表明该方法快速、准确,能同时测定小麦粉中溴酸钾和过氧化苯甲酰添加剂的含量.     

2014~2018年黑龙江省小麦和小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇污染水平调查与分析

目的 调查分析黑龙江省小麦和小麦粉中脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol, DON)污染状况。方法 样品经乙腈-水(84:16)溶液浸泡提取,净化柱净化后,用液相色谱-串联质谱法对黑龙江省90份收购环节小麦和127份市售小麦粉中DON含量进行检测,并对污染情况进行研究。结果 小麦及小麦粉样品DON平均含量分别为133和417 μg/kg,检出率均为100%。在检测的217份样品中,最大检出值为970 μg/kg,DON含量均低于我国限量标准1000 μg/kg。结论 检测数据表明,小麦和小麦粉易受DON污染;我国东北部产区小麦粉中DON的含量较中部地区低,这可能与中部地区的温湿度条件较东北部地区更有利于真菌生长、产毒有关;小麦粉中DON的含量大于小麦中DON的含量,提示小麦粉的运输及储存过程可能导致其DON含量增加;因此,对市售小麦粉的管理应重点关注其出厂后的运输储存条件。     

超高效液相色谱串联质谱法测定咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦残留量

目的建立超高效液相色谱串联质谱法(ultraperformanceliquidchromat-ography/tandemmass spectrometry, UPLC-MS/MS)定量测定咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦残留量。方法通过水提取样品,C18固相萃取小柱进行净化, FMOC-Cl溶液衍生,后采用超高效液相色谱串联质谱测定。结果草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦在2～100ng/mL范围内线性良好(r2≥0.999),方法的定量限为0.05mg/kg。在添加水平为0.05 mg/kg和0.5 mg/kg时,回收率为99.6%～107.6%,相对标准偏差低于4.52%。结论该方法准确、稳定、灵敏,能够满足咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦检测与确证的需要。     

小麦粉中偶氮甲酰胺检测技术研究

本文建立了小麦粉中偶氮甲酰胺的高效液相色谱检测方法。样品经乙腈振荡提取,过LC-C18柱净化,以乙酸铵-乙腈溶液(90:10)为流动相,氨基柱分离,DAD检测器检测。该方法线性范围为5.00～50.0μg/mL,变异系数为3.0%,平均加标回收率80%～92%。该方法准确可靠,精密度、重现性较好。     

离子色谱法测定茶叶中草甘膦的残留

目的建立一种简单、快捷测定茶叶中草甘膦残留量的离子色谱分析方法。方法样品经水提取后使用乙腈沉淀阴离子杂质,离心后取上清液依次过Dionex OnGuardⅡRP柱和Dionex OnGuardⅡAg/H柱,经IonPac AS11-HC离子色谱柱(含AG11-HC保护住)分离,用KOH淋洗液自动发生器(EG)进行梯度淋洗,抑制器采用外加水模式,电导检测器检测。结果草甘膦在0.006~12.5 mg/L范围内线性关系良好(相关系数为0.9998),方法的检出限为0.19 mg/kg,定量限为0.64 mg/kg,回收率为80.7%~98.1%,日内精密度(n=6)为1.8%~3.4%,日间精密度(n=5)小于5%。结论该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点,适用于茶叶中草甘膦残留的检测确证,能达到GB 2763-2014的检测要求。     

茶叶中草甘膦及其代谢物氨甲基磷酸的绿色检测分析

目的:建立一种绿色、无需衍生化的离子色谱串联质谱(IC-MS/MS)测定茶叶中草甘膦及其代谢产物氨甲基磷酸残留量的方法。方法:茶叶样品经20 mmol/L NaOH水溶液超声提取后,以分散固相萃取法(150 mg乙二胺-N-丙基硅烷、15 mg C₁₈、15 mg石墨化炭黑)对样品进行净化。采用IC-MS/MS测定草甘膦及氨甲基磷酸残留,以35 mmol/L氢氧化钠水溶液为流动相,在离子色谱柱AS11-HC-4μm(2 mm×250 mm)上进行分离,串联质谱多反应监测模式进行分析,并采用稳定同位素内标法进行定量。结果:草甘膦和氨甲基磷酸在5～200 ng/mL质量浓度范围内线性良好,其相关系数分别为0.999 8和0.998 2。茶叶中草甘膦和氨甲基磷酸的检出限均为0.05 mg/kg,定量限均为0.10 mg/kg。草甘膦和氨甲基磷酸的平均加标回收率分别为61.2%～104.9%,61.5%～83.2%,RSDs均<20%。结论:该方法符合绿色分析化学要求,可用于茶叶中草甘膦和氨甲基磷酸残留量的测定。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中草甘膦和草铵膦的残留量

建立茶叶中草甘膦和草铵膦的残留超高效液相色谱法-串联质谱法快速检测方法。样品采用NaOH溶液提取后,HCl溶液调节酸度,经N-丙基乙二胺净化,氯甲酸（9-芴甲基）酯衍生化,正离子多反应监测测定,外标法定量。草甘膦和草铵膦在0.005～0.50 μg/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数（r）均大于0.995,草甘膦和草铵膦的检出限均为0.05 mg/kg,定量限均为0.08 mg/kg,在添加量为0.08、0.10、1.0、2.0、4.0 mg/kg时,草甘膦的回收率为75.6%～95.5%,相对标准偏差为3.24%～8.38%（n=10）,草铵膦的回收率为76.0%～96.6%,相对标准偏差为3.05%～7.85%（n=10）。该方法样品前处理简单、分析时间短,回收率和精密度等均符合农药多残留检测技术的要求,适用于茶叶中草甘膦和草铵膦残留的同时检测。     

离子色谱法测定茶园土壤中草甘膦残留量

目的建立简便快捷测定茶园土壤草甘膦残留量的离子色谱分析方法。方法土壤样品采用5 μg/L Na_2S_2O_3超声提取30min,提取液经净化后,采用流速为1.0m L/min、进样量25mL、抑制器电流87m A、20 mmol/L KOH淋洗液、AS19分析柱,抑制型电导检测。结果草甘膦在0.05～3.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数r为0.9996,检出限为0.016 μg/kg。在低、中、高3种加标水平下,平均回收率分别为90.4%、96.8%和97.8%,重复测定相对标准偏差(RSD)分别为5.73%、7.74%和3.87%。结论该方法操作简单无需衍生,线性良好,可以准确地测定茶园土壤中草甘膦残留量。     

超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速检测茶叶中草甘膦、草铵膦及其代谢物残留

摘 要：目的 建立一种非衍生化处理, 直接测定茶叶中草甘膦、草铵膦及代谢物的的快速分析方法。方法 茶叶样品经酸化的同体积甲醇-水进行提取, 经Oasis PRiME HLB 固相萃取柱通过式净化, 并通过超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法对样品进行测定。结果 茶叶中草甘膦、草铵膦及代谢物在1.0~50 ng/mL的范围内, 线性关系良好(r2＞0.999), 平均回收率在83.7%~92.2%之间, 相对标准偏差低于10%, 检出限为0.01 mg/kg, 定量限为0.05 mg/kg。结论 此方法前处理简便快速, 且准确性好、灵敏度高, 可实现茶叶中草甘膦、草铵膦及其代谢物的快速筛查。     

高效液相色谱法检测小麦和土壤中叶菌唑的残留

目的建立固相萃取-高效液相色谱法测定土壤、麦粉和小麦植株中叶菌唑残留的方法。方法土壤、麦粉和小麦植株样品采用乙腈提取,经Silica-SPE固相萃取柱净化,Eclicpse Plus C_(18)色谱柱分离,采用高效液相色谱法进行检测,以外标法定量。结果叶菌唑在0.1~10 mg/L范围内呈良好的线性关系,标准曲线方程为Y=37.395X-1.0902,相关系数为0.9999。在加标水平为0.05~2.0 mg/kg范围内,叶菌唑在土壤、麦粉和小麦植株中的平均回收率为87.2%~100.9%,相对标准偏差为0.2%~8.7%。叶菌唑的最低检测浓度为0.05mg/kg。结论该方法简便、快速、准确,可为叶菌唑在小麦中的残留分析提供技术依据。     

气相色谱质谱法快速测定谷物中敌草快含量的优化及其不确定度评定

目的优化气相色谱质谱法快速测定谷物中敌草快的分析方法,幵评定测定小麦敌草快含量的不确定度。方法样品经二氯甲烷净化,超纯水萃取,硼氢化钠溶液衍生,正己烷萃取上机,气相色谱质谱法测定,外标法定量。以大米、小麦、玉米为样品,测定加标回收率证实方法的可行性。以测定小麦敌草快数据为基础,依据JJF1135-2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,考察标准溶液配制、标准曲线拟合、样品称量、定容体积、仪器重复测量和回收率等主要因素引入的不确定度,幵对不确定度的各分量进行计算和合成。结果 3种谷物加标回收实验,均满足实验要求。当小麦中敌草快含量为0.094mg/kg时,在95%的置信区间下,其扩展不确定度为0.013mg/kg(k=2)。实验过程中的不确定度主要来源于标准溶液配制、标准曲线拟合。结论此法提高固液萃取、液液萃取效率,且操作简单。幵可通过选择精度高的移液、定容器皿,规范操作有效减少不确定度,保证测量结果的准确性。     

Analysis of glyphosate residues in cereals using liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS/MS)

A fast and specific method for the determination of glyphosate in cereals is described. The method is based on extraction with water by ultrasonication. The samples are cleaned up and separated by high-performance liquid chromatography on a polystyrene-based reverse-phase column (clean-up) in series with an ion chromatography column (separation) using NaHCO₃ as eluent. A micro-membrane suppressor was inserted after the separator column to remove the Na⁺ ions before detection by electrospray ionization mass spectrometry in the negative-ion mode. In MS/MS, mode the following transitions were monitored m/z 168 →150 (glyphosate) and 170 →152 (internal standard 2-¹³ C¹⁵N-glyphosate) for quantification. The mean recovery was 85% (n=32) at spiking levels from 0.03 to 0.33 mg kg^-1. From 1998 to 2001, from the analysis of about 50 samples per annum, a reduction in the glyphosate residues was observed owing to a Danish trade decision not to use grain with glyphosate residues for milling or bread production.     

固相萃取-液相色谱法测定水果中的氨基甲酸酯与有机磷农药

建立了固相萃取-高效液相色谱同时测定水果中4种氨基甲酸酯与一种有机磷的方法.对提取溶剂、固相萃取柱种类、洗脱剂类型和用量及检测的色谱条件进行筛选和优化.样品经乙腈超声提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,净化后的样品采用液相色谱柱分离,以甲醇:水(体积比70∶ 30)为流动相,紫外检测波长为210nm,流速1.0mL/min...     

样品前处理对超高效液相色谱法分析粮食中黄曲霉毒素的影响

为优化和确立粮食中黄曲霉毒素（Aflatoxins，AFS）的前处理方法，选用自然污染的粮食样本开展研究。粮食经粉碎后提取液提取，免疫亲和柱净化，超高效液相色谱–荧光检测器定量检测。84%乙腈水的提取效率优于70%甲醇水，无需浸泡，涡旋振荡提取20 min或高速均质提取2 min，且一次提取即可提取样品中99%以上黄曲霉毒素B1。4 种粮食中AFB1、AFB2、AFG1、AFG2加标回收率在86.7%~115%之间，变异系数为1.0%~12.3%之间，方法具有良好的准确性和重复性。玉米全粉、糙米粉、大米粉等粮食基质中黄曲霉毒素B1成分的国家有证标准物质的测定结果在标准值及其扩展不确定度范围内，变异系数不大于5.2%，测定结果较为满意。采用此方法参加FAPAS（PT04359）能力验证，|Z|<1，结果满意。粮食中黄曲霉毒素经84%乙腈水涡旋提取20 min或均质提取2 min提取效率高、准确性好。文献中推荐使用的70%甲醇水提取液，采用超声等提取方式可能导致测定结果偏低，无法真实反应样品中黄曲霉毒素的含量。因此，统一样品前处理方法对于原粮中黄曲霉毒素检测结果的准确性和可比性具有重要意义，本研究可为粮食中黄曲霉毒素样品前处理方法的选择提供借鉴。     

在线固相萃取-液相色谱-串联质谱法快速测定玉米粉和面粉中伏马毒素

建立在线固相萃取-液相色谱-串联质谱法检测玉米粉和面粉中3种伏马毒素的分析方法。样品用乙腈-水(50∶50,V/V)提取,提取液直接上样,经过WAX在线固相萃取柱净化,以0.1%甲酸溶液和乙腈为流动相,经XBridge C_(18)色谱柱分离,采用电喷雾正电离多反应模式监测,内标法定量。结果表明:伏马毒素B1、伏马毒素B2和伏马毒素B3在0.05~50 ng/m L之间线性关系良好,相关系数均大于0.999 0;检出限和定量限分别为0.08μg/kg和0.2μg/kg;添加水平为0.2~50.0μg/kg时,方法回收率范围为93.9%~117.8%,相对标准偏差范围在1.8%~9.4%。此方法简便快速、灵敏度高,可用于玉米粉和面粉中伏马毒素的准确定量。     

GC-MS和LC-MS/MS分析麦粉中烷基间苯二酚同系物组成

建立气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS）联用法和液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS）法测定麦粉中烷基间苯二酚组成。样品经乙酸乙酯超声提取,在GC-MS中,硅烷化衍生处理,采用选择离子监测模式进行测定,以外标法进行定量;在LC-MS/MS中,经固相萃取富集净化,以C18色谱柱分离,采用电喷雾负离子模式扫描、多反应监测模式检测,以外标法进行定量。结果表明,GC-MS和LC-MS/MS均在0.001～5 μg/mL质量浓度范围内有良好的线性关系（R2＞0.98）,GC-MS法的检出限为2.0～6.1 μg/g,加标回收率在94.17%～99.15%之间,相对标准偏差（relative standard deviation,RSD）在2.94%～4.87%之间;LC-MS/MS法的检出限为2.0～8.4 μg/g,加标回收率在89.05%～99.06%之间,RSD在2.21%～4.17%之间。本研究建立了2 种线性关系良好、低检测限、高灵敏度的检测方法,均可适用于市售麦粉产品中烷基间苯二酚同系物定性定量分析,将为麦类全谷物产品品质控制与检测提供技术指导。     

液相色谱法检测馅料和米面食品中二氧化硫脲

本文建立了超声萃取结合液相色谱测定馅料和米面食品中二氧化硫脲的方法。用光谱扫描的方式,确定了二氧化硫脲的检测波长为274 nm;用HILIC-Z的柱子和0.2%（V/V）乙酸水溶液、乙腈为流动相,梯度洗脱可实现对目标物的较好分离;优化确定样品中二氧化硫脲的提取条件：0.1%（V/V）的乙酸水溶液为提取液,采用冰水浴的条件超声30 min。二氧化硫脲在0~250 mg/L的浓度范围内,线性关系良好,相关系数R2=0.9999,检出限0.2 mg/L,定量限0.5 mg/L,空白样品在三个水平（0.5 mg/kg、1 mg/kg、5 mg/kg）的加标回收实验中,回收率95.67%~100.37%,相对标准偏差（RSD）0.53%~4.45%,回收率和RSD均符合方法学要求。样品检测中,紫薯馅料和绿豆馅料中都检出了二氧化硫脲,含量分别是8.30 mg/kg、236.36 mg/kg。本方法具有操作简便,重现性好和准确度高的优点,可用于检测分析食品中二氧化硫脲。     

LC-MS/MS测定果汁饮料中乳酸链球菌素

该试验旨在建立LC-MS/MS测定果汁饮料中乳酸链球菌素的分析方法。通过含0.1%甲酸的20%乙腈水溶液超声提取样品中的乳酸链球菌素,C₁₈色谱柱分离,0.1%甲酸水溶液和乙腈进行梯度洗脱,经质谱法检测,外标法定量。结果表明,最佳提取条件为提取溶剂乙腈、超声提取时间15 min。乳酸链球菌素的线性范围在0~100μg/L之间,线性相关系数为0.9996。方法的检出限为20μg/kg,定量限为50μg/kg;在50,100和500μg/kg三个水平下进行加标试验,其加标回收率在79.5%~111.5%之间,相对标准偏差(RSD)<10%,符合GB 27404—2008相关规定。该方法简单、便捷,适用于饮料中乳酸链球菌素含量的测定。