四种酚类化合物体外抗氧化活性的比较研究

以L-抗坏血酸棕榈酸酯为对照,采用DPPH自由基清除能力、ABTS自由基清除能力、铁离子还原能力和还原力法,综合评价咖啡酸、芦丁、阿魏酸、槲皮素的抗氧化活性。结果表明:在清除DPPH自由基能力上,咖啡酸和槲皮素的作用均强于阿魏酸、芦丁和L-抗坏血酸棕榈酸酯;在清除ABTS自由基方面,咖啡酸和槲皮素的作用最强,芦丁最弱;在铁离子还原能力和还原力方面,咖啡酸和槲皮素具有很强的还原能力,阿魏酸具有较强的还原能力。酚类化合物的抗氧化活性主要取决于它们含有的酚羟基数目以及化学结构中的位置。     

麦汁及啤酒中的单体酚酸及它们对啤酒抗自由基活性的贡献

酚酸广泛存在于食品及原料中,由于它们结构简单所以很容易被人体吸收,一旦进入血液中它们便发挥抗氧化的作用。日常饮食中的啤酒富含酚酸,本实验的目的是检测两种实验麦汁和啤酒以及九种市售啤酒中酚酸含量（使用HPLC—UV）。在实验室条件下测定酚酸总抗自由基活性阪用ABTS、DPPH自由基）,与啤酒中检测到的浓度进行比对。在实验麦芽的麦汁中仅能检测到主要酚酸（阿魏酸、香草酸、P一香豆酸）的低分子组分,而且酚酸浓度在发酵末期会急剧下降。啤酒中主要酚酸（香草酸和阿魏酸）对抵抗两种自由基的总活力的贡献（计算啤酒中所有单体酚酸的总活力）要小于次要酚酸（咖啡酸、绿原酸、O-香豆酸、芥子酸、丁香酸）。同样利用自由基研究了两种单体酚酸闽的协同作用。成对组分的总抗自由基活性在大多情况下与单体酚酸抗自由基活力之和相当,但多数情况下认为较低（如无协同作用）。     

麦麸发酵前后不同存在形态酚类物质中酚酸含量的变化及其抗氧化活性分析

以小麦麦麸为培养基,采用三株泡盛曲霉进行固态发酵,分别提取并采用高效液相色谱法测定麦麸发酵前后不同存在形态(游离型、酯苷结合型、糖苷结合型、碱解束缚型和酸解束缚型)的酚类物质中酚酸的含量,并通过DPPH自由基清除试验、还原力试验以及抗脂质过氧化试验,研究这些酚类物质的抗氧化活性。结果表明:未经过发酵的麦麸,束缚型酚酸在总酚酸含量中约占总量的80%,其酚酸类成分主要包括对香豆酸、阿魏酸、丁香酸、对羟基苯甲酸、咖啡酸、绿原酸、没食子酸、香草酸和肉桂酸等。发酵后的麦麸,游离型酚类物质的含量显著提高。抗氧化试验的结果显示,麦麸中碱解束缚型的酚类物质和发酵后麦麸的游离型酚类物质的抗氧化性较强。试验结果说明泡盛曲霉能促使被束缚的阿魏酸游离出来,使游离型酚类物质的含量及抗氧化性显著提高;而且抗氧化活性与酚酸的种类及含量有关,咖啡酸、丁香酸和阿魏酸含量高的酚类物质,其抗氧化性也较强。     

酚酸抗氧化活性的理论计算

对没食子酸、咖啡酸、原儿茶酸、香草酸、阿魏酸5种酚酸类化合物进行量子化学研究。通过分子几何构型优化和能量计算,获得几种化合物分子的优化结构、前线轨道能级、O－H解离焓(BDE)和电离势(IP)。结果表明5种酚酸化合物抗氧化性能基本都源于分子中酚羟基的脱氢能力及苯环上邻、对位取代基的影响。在非极性溶剂中,5种酚酸的抗氧化活性为：咖啡酸＞没食子酸＞阿魏酸＞原儿茶酸＞香草酸;在极性溶剂中,5种酚酸的抗氧化活性为：没食子酸＞咖啡酸＞阿魏酸＞原儿茶酸＞香草酸。计算结果与实际抗氧化性能一致。     

不同种类啤酒的酚酸含量和抗氧化特性

本文研究了不同品种啤酒的总多酚含量、游离和总酚酸含量及抗氧化能力。啤酒中酚酸含量最多的是阿魏酸,其次为芥子酸、香草酸、咖啡酸、对香豆酸、4-羟基苯乙酸;阿魏酸、咖啡酸、紫丁香酸、芥子酸和香豆酸主要以结合形式存在,对香豆酸和4-羟基苯乙酸以游离和结合形式存在。在不同类型啤酒中总多酚和酚酸的存在方式不同,用FRAP法评价不同啤酒的抗氧化能力也有显著差异。严格说来,FRAP值与多酚和酚酸含量有一定的相关性。本文也研究了用FAPR法评价单体酚酸的抗氧化能力。     

红曲米添加量对红曲酒多酚成分及其抗氧化活性的影响

红曲酒是我国华中、华东和南方地区流行的一种黄酒,酚类物质含量较高,具有较高的营养价值。 该实验研究了红曲米添加 量对红曲酒中5种酚酸、2种黄酮成分的影响及其总抗氧化能力、DPPH自由基、ABTS+自由基清除能力和还原力的差异。 结果表明,随 着红曲米添加量的增加,红曲酒总酚含量与单体多酚成分增加趋势一致,红曲米添加量为10.0%时总酚含量达到470.07 mg/L,没食子 酸、绿原酸、对羟基苯甲酸、芦丁、芥子酸、阿魏酸以及槲皮素的含量分别达到5.54 mg/L、11.33 mg/L、3.18 mg/L、9.14 mg/L、12.42 mg/L、 4.46 mg/L和2.12 mg/L。 红曲酒的总抗氧化能力、DPPH自由基及ABTS+自由基清除率和FRAP值也随着红曲米添加量的增大而增大。 红曲酒中3种酚类物质（芥子酸、阿魏酸、芦丁）与其总抗氧化能力、DPPH自由基和ABTS+自由基清除能力以及还原力具有较高的相 关性（R＞0.890,P＜0.05）。     

荞麦蜜酚酸含量的高效液相色谱测定及其抗氧化作用的研究

以中国产荞麦蜜为原料,采用高效液相色谱-电化学检测法(HPLC-ECD)测定其中的原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、丁香酸、p-香豆酸、绿原酸、阿魏酸和鞣花酸等8种酚酸的含量。结果表明,中国荞麦蜜中含有原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、p-香豆酸、阿魏酸等五种酚酸,其含量分别为没食子酸为461μg/100g蜂蜜,p-香豆酸为150μg/100g蜂蜜,咖啡酸为79μg/100g蜂蜜,原儿茶酸为30μg/100g蜂蜜,阿魏酸为39μg/100g蜂蜜。本文还对荞麦蜜酚酸提取物的抗氧化作用进行了研究,结果显示荞麦蜜酚酸提取物对超氧阴离子自由基、羟基自由基、DPPH自由基和脂质过氧化均有抑制作用。     

陈酿过程对猕猴桃酒多酚及其抗氧化活性的影响

为探究陈酿期间猕猴桃酒中酚类物质与体外抗氧化活性之间的相关性,分析了猕猴桃酒酚类物质种类及其含量、总酚含量以及体外抗氧化能力的变化。结果表明:猕猴桃酒中共检测出11种单体酚,其中儿茶素与表儿茶素的含量较高。随着陈酿时间的延长,猕猴桃酒的抗氧化能力及酚类物质含量均有所降低。原儿茶酸、根皮苷与ABTS+·清除力之间呈显著正相关(P0.01),原儿茶酸、鞣花酸、根皮苷与还原能力之间呈显著正相关(P0.01),阿魏酸与羟基自由基清除能力显著相关(P0.01),而没食子酸、原儿茶酸与DPPH·清除力之间的相关性较低。酚类物质与体外抗氧化活性之间的相关性表明酚类物质对猕猴桃酒体外抗氧化能力起主导作用。     

菊苣中菊苣酸、绿原酸和木犀草苷的协同抗氧化作用

以菊苣茎为试验材料,利用DPPH、·OH自由基和FRAP法研究菊苣茎中5种组分的抗氧化活性,并通过DPPH和Isobologram分析法研究菊苣酸、绿原酸和木犀草苷之间的相互抗氧化作用。结果表明:5种抗氧化组分对DPPH、·OH自由基的清除效果是:菊苣酸木犀草苷绿原酸咖啡酸酒石酸,对铁还原力能力的排序是:酒石酸咖啡酸木犀草苷绿原酸菊苣酸。菊苣酸与绿原酸或木犀草苷复配后,效应点均在相加线和95%置信区间的下方,且相互作用指数γ值均小于1,表明菊苣酸与绿原酸或木犀草苷复配后呈现协同抗氧化作用,且菊苣酸与木犀草苷的协同效果强于菊苣酸与绿原酸的协同效果。     

蓝莓酒发酵过程中酚类物质动态变化及其抗氧化活性研究

以兔眼蓝莓为对象,研究其发酵过程中酚类物质和抗氧化活性的变化。结果表明:蓝莓酒发酵过程中,总酚、总黄酮和花色苷含量以及铁还原力、DPPH自由基清除率和羟自由基清除率呈先增加后减少的趋势;颜色分析显示L*值先增加后减少,后酵阶段波动上升,a*值逐渐上升,后酵期间波动下降,a*值变化正相关于花色苷含量的变化,b*值变化正相关于总酚、总黄酮含量的变化;蓝莓酒发酵过程中p-羟基苯甲酸未检出,香草酸含量显著上升(p0.05),而没食子酸、原儿茶酸、龙胆酸、绿原酸、咖啡酸、丁香酸、p-香豆酸、阿魏酸、芥子酸等9种酚酸含量主发酵期间均显著上升(p0.05),发酵结束时含量均显著下降(p0.05),但显著高于各自初始含量(p0.05),对羟基苯甲酸、对羟基肉桂酸和总酚酸含量均呈先增加后减少的趋势。     

15 种柑橘果实主要酚类物质的体外抗氧化活性比较

为了明确柑橘果实主要酚类物质单体的抗氧化活性差异,利用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）法、2,2’-联氮-二（3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸）二铵盐（2,2’-azino-bis（3-ethylbenzthiozoline-6）-sulphonic acid,ABTS）法、铁离子还原（ferric reducing/antioxidant power,FRAP）法3 种离线法,以及两种在线高效液相色谱-DPPH/ABTS（high performance liquid chromatography-DPPH/ABTS,HPLC-DPPH/ABTS）柱后衍生系统联用技术分别对15 种柑橘果实主要酚类物质单体的抗氧化活性进行测定和比较分析。结果表明：抗氧化活性综合（antioxidant potency composite,APC）指数可有效反应各单体的抗氧化活性,柑橘果实15 种主要酚类物质抗氧化活性明显不同,4 种酚酸的抗氧化活性最强,依次为：没食子酸（92.32%）＞咖啡酸（85.29%）＞绿原酸（69.75%）＞阿魏酸（50.97%）。圣草酚（39.38%）、圣草次苷（39.36%）和芦丁（27.42%）的抗氧化活性中等,橙皮素、柚皮素、地奥司明、橙皮苷、川陈皮素、甜橙黄酮、柚皮苷和橘皮素的抗氧化活性较小（＜5%）。酚羟基的糖基化或甲基化会都降低柑橘酚类物质的自由基清除能力,酚羟基数目越多,抗氧化活性越强。     

阿魏酸、根皮素和水溶性VE的抗氧化协同效应及其配方优化

采用等效面分析法对抗氧化剂配方阿魏酸、根皮素和水溶性VE清除DPPH自由基能力、还原Fe3+能力及清除ABTS+·能力进行协同性分析,结果表明：随配方中各成分含量不同则呈现出协同、拮抗和相加效应;以归一值(OD值)作为整体效应评价指标并采用响应面优化法(RSM法)进行配方优化,优化模型显示,综合效应最优配方为：阿魏酸34.9%、根皮素35.1%、水溶性VE 30%。     

Phenolic Profiles and Total Antioxidant Capacity of Marketed Beers in Serbia

The aim of this research was to determine the total phenolic and flavonoid contents as well as to measure antioxidant activity of 24 different commercial beers consumed in Serbia. The major phenolic acids (gallic acid, protocatechuic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, vanillic acid, caffeic acid, syringic acid, p-coumaric acid, ferulic acid, sinapic acid, salicylic), (+)-catechin, and (-)-epicatechin were also determined by high pressure liquid chromatography method using a photodiode array detector. Gallic acid, ferulic acid, and protocatechuic acid are the most abundant phenolic acids in all samples, followed by (+)-catechin. The total phenolic content was determined using the Folin-Ciocalteu assay. The total flavonoids were measured using spectrophotometrics as the aluminum chloride assay. The results showed that the highest total phenolic and flavonoid contents were established in dark and light beer samples. 2,2-Diphenyl-1-picrylhidrazyl radical scavenging activity, 2,2'-azino-bis(3-ethylbenzthiazoline-6-sulphonic acid) radical cation scavenging activity, and ferric reducing/antioxidant power were used to assess the antioxidant potential of beers. These assays, based on different chemical mechanisms, were selected to take into account the wide variety and range of action of antioxidant compounds present in selected beer samples. All beers showed antioxidant power, but a wide range of antioxidant capacities was observed. Statistical differences between ferric reducing-antioxidant power and the other two antioxidant capacity assays were confirmed. This study will be useful for the appraisal of phenolic profile and antioxidant activities of various beers, and it will also be of interest for people who like drinking this beverage.     

核桃(Juglandaceae)种仁、叶、花粉抗氧化活性及成分鉴定

为综合开发核桃生物资源,研究了7种不同溶剂提取的不同种类核桃种仁、叶及其花粉提取物的抗氧化活性,并鉴定其抗氧化成分。采用DPPH和ABTS+自由基清除能力以及FRAP还原能力评价其抗氧化活性,并测定总酚、总黄酮含量,采用高分辨质谱仪鉴定样品抗氧化活性成分。结果表明,供试7种溶剂中60%丙酮提取物抗氧化活性较高。山核桃叶的DPPH(IC₅₀=0.156 mg/mL)和ABTS+(IC₅₀=0.131 mg/mL)自由基清除能力及还原能力(62.17 mg V_C/g)较其他品种核桃叶强。‘西林3号’核桃不同部位抗氧化活性测定显示,DPPH和ABTS+自由基清除力及FRAP还原力顺序从强到弱为:内种皮 > 叶 > 花粉 > 带皮种仁 > 去皮种仁。利用LC-MS从‘西林3号’内种皮及其核桃叶、KT-J02核桃叶、山核桃叶等4个供试样品的60%丙酮提取物中共鉴定出17种抗氧化活性成分,其中酚类9种,黄酮类8种,槲皮素和汉黄芩素为4种供试样品共有成分。山核桃叶中鉴定出13种成分,其中4种仅存在与山核桃中,即没食子酸、3-咖啡酰奎宁酸、表儿茶素没食子酸酯和对香豆酸;‘西林3号’和KT-J02核桃叶分别有1种成分仅存在于其中,为没食子酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖和儿茶素。内种皮中鉴定出6种成分,鞣花酸仅存在于内种皮中。     

黑米与欧洲越橘花色苷抗氧化活性比较研究

为探究黑米与欧洲越橘花色苷抗氧化活性的差异,以抗坏血酸为阳性对照,通过比较其总还原力及清除超氧阴离子、羟自由基、过氧化氢、DPPH·、ABTS+·的能力,对其体外抗氧化作用进行了比较研究。结果表明,在测试浓度范围内,黑米花色苷与欧洲越橘花色苷总还原能力、清除过氧化氢、DPPH·、ABTS+·能力均高于阳性对照,且黑米花色苷具有更好地清除DPPH·、ABTS+·能力(IC₅₀分别为0.88、0.75 μg/mL);两种花色苷清除羟自由基、超氧阴离子自由基能力均低于阳性对照,但黑米花色苷清除超氧阴离子能力是欧洲越橘的3.63倍,清除羟自由基能力与欧洲越橘花色苷相当。研究表明,黑米花色苷具有更好的抗氧化性,是良好的天然抗氧化剂。     

滁菊的功能成分及其体外抗氧化活性

为明确滁菊中抗氧化活性物质的含量及其抗氧化能力,对其进行进一步的开发利用,对滁菊（Chrysanthemum morifolium Ramat）酚类、多糖、类胡萝卜素提取物抗氧化能力及含量进行研究。结果表明：滁菊总酚和黄酮含量较高,分别为53.67 mg/g和70.32 mg/g,高于大洋菊等菊花;多糖和类胡萝卜素含量较低。3 种提取物中,酚类抗氧化能力最强,对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）和2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)（2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid),ABTS）阳离子自由基的清除能力分别为208.79 mmol/g和160.23 mmol/g,对Fe3＋的还原能力达到238.35 mmol/g,高于杭白菊等菊花。采用高效液相色谱法测定了滁菊酚类及类胡萝卜素单体组成,初步鉴定出滁菊含有绿原酸、儿茶素、咖啡酸、阿魏酸、金丝桃苷、槲皮素6 种单体酚,以及叶黄素和β-类胡萝卜素2 种类胡萝卜素单体。酚类物质中绿原酸含量最高,达到813.21 mg/g;金丝桃苷次之,达到408.17 mg/g;类胡萝卜素中叶黄素含量最高,为78.6 mg/g。在不考虑协同作用情况下,酚类物质中绿原酸对Fe3＋还原能力、DPPH及ABTS阳离子自由基清除能力的贡献均最大,类胡萝卜素中叶黄素对DPPH自由基的清除能力贡献最大。     

桑葚、甘蔗糖蜜多酚的成分鉴定及其复配物的抗氧化活性

为探索酚类提取物及其复配物的协同增效作用,以桑葚和甘蔗糖蜜多酚作为研究对象,分别测定其总酚、黄酮含量及酚类组成,基于单一提取物的总酚含量按一定配比制得复配物,评价抗氧化活性。结果表明,桑葚游离多酚（MFP）占桑葚总酚含量的90.3%,为677.62 mg没食子酸当量（Gallic Acid Equivalent,GAE）/100 g,黄酮含量为736.65 mg芦丁当量（Rutinum Equivalent,RE）/100 g,共检测出原儿茶酸、3,4-二羟基苯丙酸、咖啡酸、丁香酸、对香豆酸、阿魏酸、矢车菊素3-O-葡萄糖苷和芦丁8种多酚物质,其中矢车菊素3-O-葡萄糖苷含量占92.6%。甘蔗糖蜜多酚（SMP）总酚含量为339.69 mg GAE/100 g,总黄酮含量为314.61 mg RE/100 g,主要单体包括没食子酸、原儿茶酸、绿原酸、咖啡酸、丁香酸、对香豆酸、阿魏酸、芦丁和表儿茶素9种多酚物质。在0~10 mg/mL的浓度范围内SMP、MFP及其复配物具有良好的抗氧化活性且呈现量效关系。同时,两种复配物的抗氧化活性优于SMP和MFP,其中中效原理计算复配物DPPH自由基清除能力的0.25 IC50、0.5 IC50、0.75 IC50、1 IC50、1.25 IC50、1.5 IC50的联合作用指数CI分别为0.73、0.85、0.94、0.91、0.89和0.90,均小于1,表明桑葚和甘蔗糖蜜多酚复配物具有协同抗氧化作用。     

色米提取物的抗氧化作用与成分分析研究

为探讨色米提取物总酚含量与抗氧化相关性及其抗氧化的物质基础,以4种不同品种的色米为材料,采用Folin-Ciocalteu法测定总酚含量,三氯化铝比色法测定黄酮含量,DPPH·、ABTS~+·清除法和O~(2-)·清除法评价抗氧化活性,高效液相色谱法进行多酚成分分析。结果表明,4个品种的色米总酚含量范围为42~305.2 mg GAE/g,红米具有最高的总酚和黄酮含量以及最好的抗氧化能力,绿米各项指标均最低。提取物成分分析结果显示,4个品种均具有一定含量的没食子酸、儿茶素、香草酸、咖啡酸和阿魏酸。     

红枣色素与枣多糖的协同抗氧化作用

探讨红枣色素与枣多糖的协同抗氧化作用,采用DPPH·、ABTS+·、·OH、O₂-·清除能力和还原力评价红枣色素、枣多糖的抗氧化活性,并通过等辐射分析法研究红枣色素与枣多糖的协同抗氧化作用。结果表明,红枣色素、枣多糖的抗氧化活性随浓度升高而增强,呈一定量效关系,且红枣色素与枣多糖复配后的抗氧化活性优于红枣色素、枣多糖单独使用。红枣色素与枣多糖复配后的效应点均落在相加线及95%可信限的左侧,试验IC_50mix值均小于理论IC_50add值(p<0.05),相互作用指数γ值均小于1,其清除DPPH·、ABTS+·、·OH、O₂-·能力和还原力的协同率分别为53.53%±2.14%、61.64%±2.26%、85.73%±3.69%、65.34%±3.28%、87.04%±4.31%,表明红枣色素与枣多糖具有明显的协同抗氧化作用。