含磷阻燃共聚酯的熔融增黏反应及其动力学

为分析高黏度含磷阻燃共聚酯熔融后增黏反应的影响因素,以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)为阻燃剂合成了系列含磷阻燃共聚酯切片,并进行熔融增黏反应,研究反应温度、反应时间及含磷阻燃剂质量分数对阻燃共聚酯增黏效果的影响。结果表明:阻燃单体可成功引入聚酯中;在一定温度范围内,含磷阻燃共聚酯的熔融缩聚增黏效果较好,当温度超过一定范围时降解反应加剧,增黏变得困难;阻燃剂添加量越高,共聚酯黏度增加越困难;缩聚反应动力学研究发现,含磷阻燃共聚酯的反应速率常数随温度的升高而增大,随阻燃剂添加量的增加而减小;反应活化能随阻燃剂添加量的增加而增大,最高达到114.73 kJ/mol;基于正交试验分析熔融增黏反应的影响因素由大到小为反应时间、阻燃剂添加量、反应温度。     

雷尼镍催化木质素超/亚临界乙醇解聚特性研究

以麦草烧碱法制浆黑液碱木质素为原料,考察不同雷尼镍催化剂用量(0~0.10 g)、反应温度(180~300℃)和反应时间(1~8h)条件下,碱木质素的超/亚临界乙醇催化解聚产物特性。实验结果表明:碱木质素在反应温度270℃,反应时间8h,雷尼镍催化剂0.05g解聚的液相产物得率最高达到66.75%,固相转化率达到77.90%。FT-IR分析表明:雷尼镍催化剂添加对碱木质素解聚固相产物结构没有产生明显影响作用;但GC/MS分析发现,雷尼镍催化剂会促使解聚液相产物中酚类化合物相对含量增加。     

阳离子染料易染改性聚酯的固相缩聚工艺与性能

为改善常压型阳离子染料易染聚酯(ECDP)纤维的力学性能,通过提高其切片特性黏度的方法,以熔融缩聚制得的ECDP切片为原料,通过固相缩聚法对其进行增黏得到增黏切片。借助乌氏黏度计、差示扫描量热仪、X射线衍射仪、荧光光谱仪和热失重分析仪等对增黏切片的性能进行测试与表征。结果表明:ECDP切片的固相增黏工艺最佳条件为温度190 ℃,时间9 h;随着反应温度的升高或反应时间的增加,切片的特性黏度增加,且特性黏度与时间的平方根成线性关系;在190 ℃、9 h条件下增黏的切片特性黏度为0.69 dL/g,高于该温度或时间时,切片发生热降解,表面开始变黄。     

酶促反应合成葡萄糖硬脂酸酯的研究

以Novozym435脂肪酶为催化剂,正己烷为有机溶剂,丙二醇为乳化剂,酶促合成葡萄糖硬脂酸酯.考察了脂肪酶加入量、反应温度、反应时间、底物配比、体系含水量、振荡速率对酶促酯化反应的影响,确定了酶促反应的工艺条件;同时对产物进行了定性、定量分析.研究结果表明:酶加入量为脂肪酸质量的10%,底物酸、糖的摩尔比为1:1,温度为60℃,含水量为有机溶剂的5.3%,反应时间为4.5 h,振荡速率为100r/min时,硬脂酸最大转化率可达93.40%.     

酶法合成共轭亚油酸单甘酯的研究

采用脂肪酶G50(来源于Penicillium camembertii)作为生物催化剂,催化共轭亚油酸(CLA)和甘油酯化生成共轭亚油酸单甘酯(MAG)。研究了在无溶剂体系中,底物摩尔比、酶加量、体系含水量、反应温度和反应时间对产物中MAG含量和CLA酯化率的影响。结果表明,最佳反应条件为:底物摩尔比n(甘油)∶n(CLA)=4∶1,加酶量300U/g(基于反应底物总质量),体系含水量1%,反应温度15℃,反应时间24h。在最佳反应条件下,CLA的酯化率达到84.98%,MAG的含量为68.40%,共轭亚油酸双甘酯(DAG)含量为16.58%。通过分析产物的脂肪酸组成,发现Penicillium脂肪酶G50对CLA异构体没有拆分效果。     

无溶剂体系酶法催化酸解合成共轭亚油酸甘油酯

采用商业化固定化酶Novozym 435作为生物催化剂,催化共轭亚油酸(CLA)和葵花籽油的酸解反应合成富含CLA的结构脂质(CLA-SL).研究了在无溶剂体系中,底物摩尔比、酶用量、体系含水量、反应温度和反应时间对产物中CLA含量和Sn-2位CLA含量的影响.结果表明,最佳反应条件为:CLA与葵花籽油摩尔比3 :1,酶用量10%,体系含水量1%,反应温度55 ℃,反应时间36 h.在最佳反应条件下,产物中的CLA含量和Sn-2位CLA含量分别为15.7%和2.73%.     

侧基含磷阻燃共聚酯的制备及其固相增黏反应

为制得高特性黏度的侧基含磷阻燃共聚酯，研究不同反应条件对固相增黏效果的影响及其反应动力学。将侧基含磷阻燃剂共聚到聚酯分子链中制得侧基含磷阻燃共聚酯，并对其进行固相增黏，分析了阻燃剂质量分数、增黏反应温度、时间3个因素对增黏效果的影响。结果表明：成功将阻燃剂共聚到聚酯分子链中制得侧基含磷阻燃共聚酯，当阻燃剂质量分数为5%时，共聚酯的极限氧指数为31.8%,热分解后的残炭量达到13.6%,结晶度为15%;与纯聚酯相比，阻燃共聚酯增黏反应过程的特性黏度变化趋势差异不明显，故阻燃共聚酯的固相增黏反应可以参照纯聚酯的增黏工艺，其特性黏度均随着增黏反应温度的升高、反应时间的延长而增加；对阻燃共聚酯的固相增黏反应动力学分析发现，其反应温度的上升、阻燃剂质量分数的减少与反应速率常数的增加呈正相关，其阻燃剂质量分数的增加与反应活化能的降低呈负相关。     

氧化铝载钌催化植物油异构化制备共轭亚油酸的研究

以棉籽油为原料,氧化铝载钌(Ru/AL2O3)为催化剂,对亚油酸异构化制备共轭亚油酸进行了研究。采用GC-MS分析不同温度、搅拌速率、催化剂添加量条件下产物中主要成分含量。通过判断反应前后棉籽油甘三酯Sn-1,2,3位脂肪酸组成的变化,评价金属钌催化剂的选择异构化催化特性。研究结果表明,165℃下Ru/AL2O3用量为棉籽油质量的2.5%,搅拌速率800 r/min, N2环境,反应36 h条件下,亚油酸转化率可达87.78 %,共轭亚油酸的选择性为57.17%,得到产物中共轭亚油酸含量为289.3 mg/g棉籽油。随反应时间,顺、反共轭亚油酸会向双反式共轭亚油酸转化,产物中的反式油酸含量有所增加,并且,Sn-1,3位的共轭亚油酸选择性异构化率高于Sn-2位。     

Ru/Al_2O_3催化植物油异构化制备共轭亚油酸的研究

以棉籽油为原料,氧化铝载钌(Ru/Al O3)为催化剂,对亚油酸异构化制备共轭亚油酸进行了研究。采用GC-MS分析不同温度、搅拌速率、催化剂添加量条件下产物中主要成分含量。通过判断反应前后棉籽油甘三酯Sn-1,2,3位脂肪酸组成的变化,评价金属钌催化剂的选择异构化催化特性。试验表明,165℃下Ru/Al2O3用量为棉籽油质量的2.5%,搅拌速率800 r/min,N2环境,反应36 h条件下,亚油酸转化率可达87.78%,共轭亚油酸的选择性为57.17%,得到产物中共轭亚油酸含量为289.3 mg/g棉籽油。随反应时间延长,顺、反共轭亚油酸会向双反式共轭亚油酸转化,产物中的反式油酸含量有所增加,并且,Sn-1,3位的共轭亚油酸选择性异构化率高于Sn-2位。     

超声强化镍催化油脂共轭反应的研究

研究了超声强化镍催化剂催化油脂共轭反应的效果.在超声作用下,以大豆油为原料,镍为固体催化剂,氮气为保护气,通过单因素和正交实验,分别考察了超声功率、超声作用方式、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对油脂共轭反应的影响.结果表明最佳工艺条件为:超声功率25W,超声作用方式5 s/7 s,催化剂用量10％,反应时间50 min,反应温度140℃.在最佳工艺条件下得到油脂共轭亚油酸含量为7.498 mg/mL.     

LiNO_3/ZrO_2催化大豆油酯交换制备生物柴油

以固体碱催化剂LiNO_3/ZrO_2催化大豆油甲醇解反应,探讨催化剂制备条件和反应条件对大豆油转化率影响。实验结果表明:LiNO_3/ZrO_2催化大豆油甲醇解最适制备条件和反应条件是:负载量3 mmol/g,煅烧温度923 K,醇油摩尔比12:1,催化剂用量6.0wt.%,反应时间5 h,最高转化率可达95.24%。     

微量碱催化亚临界甲醇-菜籽油酯交换反应制备生物柴油

在亚临界甲醇条件下,采用微量碱催化甲醇-菜籽油酯交换反应制备生物柴油的新工艺,消除催化剂污染和分离的成本.通过单因素试验及响应面分析,确定最佳工艺参数为:反应温度190℃,搅拌速率600 r/min,催化剂用量513 mg/kg,反应时间38 min,醇油摩尔比11.9∶1,反应压力1.5 MPa.在最佳条件下,菜籽油一次转化率可达85.5％,产品生物柴油经甘油洗涤后碱含量为6.9 mg/kg.     

无溶剂体系酶法催化合成共轭亚油酸薄荷酯

在无溶剂体系中采用脂肪酶AY 30催化共轭亚油酸(CLA)和L-薄荷醇反应,合成共轭亚油酸薄荷酯。研究了酶用量、水用量、反应温度和反应时间对酯化率和产物共轭亚油酸薄荷酯组成的影响。结果表明:最佳酯化率的反应条件为酶用量2%,水用量8%,反应温度45℃,反应时间48h;产物中c9t,11-CLA含量最高时的反应条件为酶用量2%,水用量4%,反应温度40℃,反应时间12 h,在此条件下,产物中c9,t11-CLA含量可达86.32%。     

高含量EPA/DHA甘油三酯的制备工艺

以EPA/DHA乙酯和甘油为原料,甲醇钠作为催化剂制备高含量EPA/DHA甘油酯。通过对反应温度、反应时间、甘油用量和催化剂用量的优化,得到制备EPA/DHA甘油三酯的最佳反应条件:温度为120℃,甲醇钠添加量为原料油的0.4%,甘油为原料油的7.0%,反应时间5 h。反应终止后产物中EPA/DHA甘油三酯含量可达47.0%以上,进一步经分子蒸馏精制后,终产物中EPA/DHA甘油三酯的含量高达75.0%以上。     

环氧大豆油催化醇解制备多元醇

以环氧大豆油(ESBO)和甲醇为原料,以丙酮为溶剂,通过开环加成反应合成植物油多元醇.考察了不同类型的催化剂对ESBO转化率和多元醇生成的影响,其中具有B酸中心的HZSM-5催化剂具有优良的催化性能.以HZSM-5催化剂为基础考察了反应时间、反应温度及酸、碱性催化剂对ESBO转化率的影响.采用红外光谱、核磁共振和热分析技术对产物结构和性质进行了分析.在反应温度140℃,反应时间16 h条件下,ESBO转化率可达92.4%,产物多元醇的羟基值(KOH)为177.4 mg/g.     

高硬度环保聚酯蜡的研制

实验采用直接熔融缩聚法,以十二烷二元酸和乙二醇为主要原料合成高硬度环保聚酯蜡,并用IR进行了结构表征,考察了反应物料比、反应温度、反应时间、催化剂种类对产物的影响。适宜的反应条件:n(乙二醇)∶n(十二烷二元酸)=1.5∶1,反应温度为160℃、反应时间为6 h,以对甲苯磺酸为催化剂。此条件下产物的滴点98℃,针入度1.6(0.1mm),酸值6.25 mg KOH/g,黏度133.14 mm^2/s。     

固体碱催化亚麻籽油乙酯化反应工艺研究

制备环境友好型固体碱催化剂NaOH/膨润土,用于催化亚麻籽油乙酯化反应,得α–亚麻酸乙酯(ALA)。分别考察醇油摩尔比、催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对酯交换反应影响,经正交实验确定制备α–亚麻酸乙酯最佳工艺条件;研究表明,当醇油摩尔比为9∶1、催化剂用量为5%、反应温度为80℃、反应时间为1.5 h时,亚麻籽油转化率最高,可达91.56%。     

H9P2W15V3/C催化绿色合成对羟基苯甲酸丁酯

以活性碳为载体,通过浸渍法制备了H9P2W15V3/C催化剂,对催化剂进行Uv-Vis、FT-IR表征。以对羟基苯甲酸丁酯的合成反应为探针,考察了催化剂的催化性能。研究了磷钨钒杂多酸负载量、催化剂用量、醇酸比、反应时间和反应温度对反应的影响。通过单因素实验和正交实验确定了反应的最佳条件:杂多酸负载量为30%,催化剂用量8.7%(按反应体系总质量计算),醇酸摩尔比2∶1,反应时间3h,反应温度125℃,酯化率可达91.30%。催化重复使用5次,酯化率仍可达76.42%。     

大豆脑磷脂乙酰化改性及其乳化性能测定

以乙酸酐为乙酰化试剂,嘧啶作为弱碱性催化剂,对大豆脑磷脂进行乙酰化改性.通过正交试验优化反应条件:嘧啶用量为30 mmol/100 g·LEIF,温度为56 ℃,反应时间为50 min,乙酸酐用量为60 mmol/100 g·LEIF时,脑磷脂乙酰化率(PECD)可达96.4%.对脑磷脂乙酰化之前与之后的乳化性能进行比较表明,乙酰化脑磷脂的乳化稳定性优于高脑磷脂含量的大豆磷脂.     

芭蕉芋氧化淀粉的制备与性质

采用正交法考察了淀粉悬浮液浓度、过氧化氢与催化剂用量、反应温度和反应时间对芭蕉芋过氧化氢氧化淀粉中羧基含量的影响,并比较了相同氧化剂用量下次氯酸钠、高锰酸钾、过氧化氢氧化淀粉的羧基含量和黏度。结果表明,制备芭蕉芋过氧化氢氧化淀粉的最佳反应条件为pH=7,淀粉悬浮液浓度46％,过氧化氢12％,硫酸铜0．048％,反应时间3h,反应温度50℃,在此条件下,制备的氧化淀粉羧基含量可达0．92％;次氯酸钠氧化效率高于过氧化氢和高锰酸钾;低羧基含量时次氯酸钠氧化淀粉的黏度大于过氧化氢和高锰酸钾氧化淀粉。