10-羟基喜树碱水溶性磷酰化衍生物的合成

以10-羟基喜树碱(HCPT)为原料,吡啶为溶剂,经过磷酰化、酯化、水解三步反应合成了全新的水溶性磷酰化衍生物. 得到的较佳工艺条件为：磷酰化反应三氯氧磷与HCPT的投料摩尔比2:1(相对0.01 mol HCPT),反应温度-10℃,搅拌下反应时间30 min;酯化反应乙醇与HCPT的投料摩尔比6:1,反应温度10℃,搅拌下反应时间1.5 h;水解反应保持体系pH<5.0. ODS制备柱分离得到产物,总收率为30.0%.     

N-磷酰化丙氨酸分子内混酐假旋转异构体的MNDO研究

用ＭＮＤＯ半经验分子轨道计算方法对Ｎ－磷酰丙氨酸生成的五配位磷中间体的假旋 转异构体的结构和性质进行了研究。结果表明这些异构体是高活性的，并且具有不同的反应 性质，因此他们可能成为具有多重反应性的合成子．     

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰亚胺基)苯的合成

对以新戊二醇、三氯氧磷和对苯二胺为原料,在三乙胺和４ Ｎ,Ｎ 二甲胺基吡啶（ＤＭＡＰ）催化作用下合成１,４ 二（５,５ 二甲基 １,３ 二氧杂己内磷酰亚胺基）苯（ＮＢＰＡＮ）的反应进行了研究。讨论了ＤＭＡＰ对该反应的作用机制,合成收率达８２．７％。并用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了产物的结构。热重分析表明ＮＢＰＡＮ的起始分解温度为２８０℃,并在２８０～３１０℃迅速炭化,成炭率达３５．５８％。     

马铃薯磷酸化酶催化制备柠檬酸磷酸酯及条件优化

目的 柠檬酸磷酸酯(Phosphate citrate,PC)是存在于哺乳动物线粒体中的一种天然活性物质。研究发现柠檬酸磷酸酯可以抑制含钙晶体的形成,防止钙晶体在骨组织中的沉淀,能够作为一种潜在治疗骨关节炎和结石等疾病的药物。方法 鉴于现有柠檬酸磷酸酯合成路线复杂、成本高,不易大规模生产等问题,本文以柠檬酸为原料,三聚磷酸钠作为磷酰化试剂,利用植物马铃薯中天然存在的磷酸化酶为催化剂,催化合成了柠檬酸磷酸酯,采用单因素和响应面实验法探究了柠檬酸与三聚磷酸钠物料比、反应温度和反应时间对产物含量的影响,通过傅里叶红外光谱分析和电导率测定其结构。结果 柠檬酸与三聚磷酸钠物料比为1:3.8,反应温度为29℃,反应时间为19.5 h,产物含量可达50.57%。结论 本合成方法简单易行,成本低,产物含量高,为柠檬酸磷酸酯的合成提供了新的方法。     

磷酸苯二钠的合成

以苯酚、三氯氧磷和氢氧化钠为原料合成了磷酸苯二钠。研究了影响磷酰化、水解及中和反应的因素,优化了反应条件,总收率可达69.2%。磷酰化反应的优化条件为:物料配比n(苯酚)∶n(三氯氧磷)=1.0∶1.1,反应温度130~140℃,反应时间10 h。经减压蒸馏、水解、中和得目标产品,收率90%。目标产品经熔点测定、元素分析和红外光谱表征。该方法已扩大实验,适于工业化。     

二异丙氧基磷酰化香豆素类化合物的合成与表征

以二异丙氧基亚磷酸酯(DEPPH)为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应成功地合成了6种新磷酰化香豆素化合物。利用FT-IR1、HNMR3、1PNMR、ESI-MS、元素分析等手段对产物进行了表征,结果表明得到了目标化合物的纯品。对于6,7-二羟基香豆素的6位羟基具有较高的磷酰化选择性。7-羟基-4-甲基-6-磷酰二异丙基香豆素的X射线分析数据表明其为单斜晶系,P2(1)/n空间群。在P O的O原子和O—H的H原子之间存在氢键。     

ESI MS研究黄酮含磷衍生物与溶菌酶的竞争作用

采用电喷雾质谱(ESI MS)技术,研究了黄酮-7-磷酰化丙氨酸酯(a)、黄酮-7-磷酰化缬氨酸酯(b)、黄酮-7-磷酰化亮氨酸酯(c)、黄酮-7-磷酰化异亮氨酸酯(d)分别与黄酮-7-二异丙基磷酸酯(e)、溶菌酶形成的三体系混合溶液小分子与蛋白大分子的弱相互作用.实验结果表明,在这个三体系的混合溶液中,黄酮-7-磷酰化氨基酸酯a、b、c、d与黄酮-7-二异丙基磷酸酯e相比,与溶菌酶具有更强的弱相互作用能力或亲和力.     

β-环糊精催化磷酰化氨基酸水解反应的电喷雾电离质谱研究

利用电喷雾离子阱质谱对 β-环糊精和 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的相互作用进行了探讨。结果发现 :β-环糊精能够催化 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的水解反应 ,并对 β-环糊精对 N-二异丙氧磷酰化氨基酸的水解反应机制进行了推测。而且还对β-环糊精和 N -二异丙氧磷酰化氨基酸以及氨基酸形成的复合物进行了碰撞诱导裂解 ( CID)研究 ,发现二者具有不同的裂解规律     

α—芳基—β—硝基乙基膦酸酯类化合物的磷酰化反应研究

本文设计了四条路线试图对O,O-二烷基[α-(4-羟基苯基)-β-硝基]乙基膦酸酯(Ⅰ)进行磷酰化得到双磷酰化产物。发现这类化合物的芳氧基不能通过常用的方法进行磷酰化,只有在较低温度、弱碱性及4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP)存在下才能顺利进行,并探讨了反应机理。合成的新化合物均由 IR 和~1HNMR 表征,有些还得到了质谱或元素分析的确证。